本發(fā)明涉及一種聚氨酯型復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)及其制備方法和應(yīng)用。該電解質(zhì)包括聚氨酯改性的無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)以及分散在聚氨酯改性的無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)中的鋰鹽，其中，聚氨酯改性的無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)的表達(dá)式如式(1)所示，；式(1)中，R3為其中，R1選自烷基，R2選自脂肪烴、脂環(huán)烴或者芳香烴，m、n均為整數(shù)，m＝5?30，n＝5?50；R4、R5、R6、R7分別獨(dú)立的選自烷基；R8選自全氟烷基；M表示改性無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)，其包括無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)以及包覆無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)的聚多巴胺層；X?選自或y、z均為整數(shù)，y＝5?50，z＝5?50。該電解質(zhì)用于固態(tài)鋰電池能改善與電極界面接觸，降低界面阻抗，提高電池電性能。