本發(fā)明屬于高分子化合物技術(shù)領(lǐng)域，本發(fā)明提供了一種偶氮類乏氧響應(yīng)型二肽超分子單體及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明通過液相合成方法的方法合成色氨酸?甘氨酸甲酯，然后使用氫氧化鋰進(jìn)行水解脫去色氨酸?甘氨酸甲酯上的甲基制備二肽；在二肽碳端通過酯化反應(yīng)引入線性或樹枝化烷氧醚；經(jīng)三氟乙酸脫除Boc保護(hù)基，得到二肽三氟乙酸鹽；最后二肽氮端通過酰胺化反應(yīng)與乏氧響應(yīng)偶氮苯基元連接，合成結(jié)構(gòu)對稱的偶氮類二肽超分子單體。本發(fā)明提供的偶氮類二肽超分子單體在溶液中經(jīng)自組裝形成乏氧響應(yīng)的超分子聚合物，該超分子聚合物可作為腫瘤乏氧響應(yīng)的藥物載體及乏氧響應(yīng)探針，實現(xiàn)腫瘤環(huán)境下對負(fù)載藥物的靶向釋放，從而提高腫瘤治療的效果。