本發(fā)明涉及化學(xué)材料技術(shù)領(lǐng)域，提供了α?LiAlD4及其制備方法。本發(fā)明根據(jù)合成LiAlD4路線和工藝控制的不同，發(fā)現(xiàn)LiAlD4有四種不同的晶型，即α晶型、β晶型、γ晶型和δ晶型，其中α晶型最為穩(wěn)定，純的α相LiAlD4在用于催氘化成反應(yīng)時(shí)幾乎不產(chǎn)生副反應(yīng)，本發(fā)明提供了穩(wěn)定性好的α?LiAlD4，可進(jìn)一步拓寬氘化鋁鋰的應(yīng)用領(lǐng)域，提高應(yīng)用效果。本發(fā)明還提供了四種α?LiAlD4的制備方法，本發(fā)明提供的方法能夠?qū)⒉煌偷腖iAlD4全部轉(zhuǎn)為α?LiAlD4。進(jìn)一步的，本發(fā)明提供的制備方法反應(yīng)溫度低，反應(yīng)時(shí)間較短，能耗低，對(duì)設(shè)備要求低，操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件易于控制，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。