本發(fā)明提出了一種應用自由基處理高難度有機廢水的新方法和實施該方法的電催化反應裝置。該方法的特征在于用電化學水合質子反應釜和引發(fā)劑存在的條件下，循環(huán)產(chǎn)生穩(wěn)定性好，得率高的羥基自由基(·OH)、超氧陰離子自由基()、氮氧自由基(NO、NO2)和活性氧(1O2、H2O2)等，在電催化高壓反應釜中與各類難降解有機化合物進行自由基鏈反應，實現(xiàn)有機化合物的高效分解。對CODCr達28000mg/L的有機化工廠廢水，其降解率達99.5％，對CODCr達8000mg/L的紙漿廠廢水，其降解率達99％。本發(fā)明比現(xiàn)行廢水處理投資節(jié)省50％，該方法為終結處理，無二次污染，運行成本僅為0.3～0.6元人民幣/m3。本發(fā)明適用于造紙漿行業(yè)和石油化工、有機化工、醫(yī)藥農(nóng)藥及軍用化工等行業(yè)的高濃度有機廢水處理。