本發(fā)明提出聚咖啡酸/超支化聚合物復合納濾膜及其制備方法與應用，具體涉及聚合物膜分離技術領域。該方法包括：(1)制備咖啡酸溶液；(2)制備硫酸銅溶液；(3)上述咖啡酸溶液和上述硫酸銅溶液混合，得混合液；將聚合物膜浸沒于混合液中，加入H₂O₂，反應，所得聚咖啡酸涂覆在聚合物膜表面，得聚咖啡酸改性的聚合物納濾膜；(4)制備氨基末端超支化聚縮水甘油醚溶液；(5)將上述聚咖啡酸改性的聚合物納濾膜浸沒于上述氨基末端超支化聚縮水甘油醚溶液中，反應，得產(chǎn)品。該膜具有親水性好和分離截留性能佳，且能截留分離的小分子硼，主要用于染料、工業(yè)廢水的分離與純化。