一種光電催化?氯自由基脫氮方法，其方法系統(tǒng)包括光陽極、陰極、參比電極、氨氮廢水、光源、電解質(zhì)溶液、石英反應(yīng)池，所述光陽極、陰極和參比電極分別插入所述石英反應(yīng)池內(nèi)含有所述氨氮廢水的電解質(zhì)溶液中，在所述的光陽極、陰極之間施加0.5?1.25V的偏壓，所述光源照射所述光陽極；所述的電解質(zhì)溶液中添加有20mg/L?3000mg/L的氯離子并將pH調(diào)為2.0～6.0，所述氨氮廢水含氮量2?50mg/L，本發(fā)明在光照作用下，氯離子在光陽極電極表面生成氯自由基，氯自由基與氨氮發(fā)生脫氮反應(yīng)，從而高效地把氨氮轉(zhuǎn)化為氮氣實現(xiàn)脫氮。