本發(fā)明提供了一種電池內(nèi)部關(guān)鍵電化學(xué)老化參數(shù)的在線辨識(shí)方法及系統(tǒng)，包括：步驟S1：基于電池電化學(xué)機(jī)理以及多孔電極理論，通過(guò)對(duì)電池內(nèi)部固液兩相之間的電荷守恒、質(zhì)量守恒偏微分方程求解，建立電池電化學(xué)模型；步驟S2：基于電池電化學(xué)模型，建立以電池老化參數(shù)為狀態(tài)變量的狀態(tài)觀測(cè)器；步驟S3：通過(guò)狀態(tài)觀測(cè)器，基于電池電流以及電壓對(duì)預(yù)設(shè)可觀測(cè)的電池關(guān)鍵電化學(xué)老化參數(shù)進(jìn)行在線辨識(shí)。本發(fā)明可以在線基于電池的電流，電壓等測(cè)量信號(hào)，對(duì)電池內(nèi)部的電化學(xué)關(guān)鍵老化參數(shù)進(jìn)行估計(jì)。