本發(fā)明涉及稀貴金屬回收技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種從廢舊三元催化劑中回收稀貴金屬的方法。

背景技術(shù)：

汽車尾氣排出的co、hc和nox等有害氣體由三元催化通過氧化和還原作用轉(zhuǎn)變?yōu)闊o害的二氧化碳、水和氮氣的催化。三元催化器載體表面涂有很薄的催化劑涂層，涂層中直接起催化作用的主要是鉑族貴金屬(鉑pt、銠rh、鈀pd)。三元催化劑主要成分為：三氧化二鋁98％以上，鈀3000—10000克/噸，鉑150-1000克/噸，銠150-600克/噸。現(xiàn)有技術(shù)中對于從廢舊三元催化劑中回收稀貴金屬的常規(guī)的技術(shù)基本有兩種：

1.火法：把三元催化劑球磨成粉狀，然后拌鉛煙灰及鉛銀渣制粒，下鼓風爐熔煉富集，得粗鉛去灰吹，灰吹得銀鈀鉑銠合金，合金硝酸分銀鈀，溶液沉淀分離銀鈀，固體再王水分離鉑，溶液提取鉑，王水不溶固體為銠粉。但此法因三元催化劑含量偏高，鉛銀對鉑族金屬的富集并不理想，需要兩次富集，熔煉渣存在跑尾太高；富集的粗鉛灰吹同樣存在品位太高，氧化鉛和灰吹渣跑尾，又得再次富集，這樣就又存在二次粗鉛灰吹，此方法流程長，周期慢，污染大，回收率低，加工成本高，不利于環(huán)境保護，經(jīng)濟效益不理想。

2.濕法：把三元催化劑球磨成粉狀，投入反應釜，在鹽酸介質(zhì)中水溶液氯化法浸出，溶液亞硝酸鈉絡合法。此法需要二次浸出，浸出液太多影響貴金屬的回收，浸出渣浸出不完全，渣回收價值經(jīng)濟不劃算，工藝冗長，亞硝酸絡合法需要循環(huán)多次才能分離鉑鈀銠，勞動強度大，試劑成本高，產(chǎn)生大量的廢氣和廢水，水解賤金屬時夾帶貴金屬，分離銠鉑鈀時，鉑鈀帶銠，銠中帶鉑鈀，不好控制，操作難度大，此法雖然能直接回收分離鉑鈀銠，但回收率低，成本高，廢氣廢水處理量大，不利于環(huán)境保護。

因此，發(fā)明一種從廢舊三元催化劑中回收稀貴金屬的方法來解決上述問題很有必要。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種從廢舊三元催化劑中回收稀貴金屬的方法，本發(fā)明回收率高，節(jié)約加工成本，效益高，污染小，有利于環(huán)境保護。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：一種從廢舊三元催化劑中回收稀貴金屬的方法，包括以下步驟：

步驟一：把三元催化劑投入超微粉碎機粉碎至200目；

步驟二：將步驟一的粉碎物投入鋼襯四氟反應釜中，然后向四氟反應釜加入1：1的鹽酸，然后不斷注入氧化劑，同時通入蒸汽加熱至100-120度，高溫常壓反應充分完全，反應8小時，然后加水洗滌，使用壓濾機進行兩次壓濾；

步驟三：將步驟二中壓濾的濾液進行鋁置換，得鈀鉑銠合金粉，鈀鉑銠合金粉加1號銀粉投入高溫小中頻爐進行強還原熔煉得銀鉑鈀銠合金錠，然后送銀電解；

步驟四：高溫小中頻爐得到的浸出渣拌鉛銀渣投入高溫中頻爐熔煉，得粗鉛銀貴金屬合金合金，含鈀鉑銠銀；

步驟五：將步驟四的粗鉛銀貴金屬合金送真空爐真空蒸餾，得粗鉛，并將得到的銀鈀鉑銠合金錠送銀電解；

步驟六：步驟五中的銀電解得1號銀粉和銀陽極泥，銀陽極泥加硝酸分解得銀鈀溶液，銀鈀溶液加氯化鈉得到氯化銀沉淀，氯化銀沉淀使用壓濾機壓濾得到氯化銀和濾液，氯化銀加氫氧化鈉和水合肼還原成銀粉，濾液加氫氧化鈉和水合肼置換得鈀黑粉溶液，鈀黑粉溶液過濾得濾液和鈀黑粉，鈀黑粉加王水溶解后過濾，濾液加氯化銨得鈀紅粉，鈀紅粉過濾后得紅粉和濾液，紅粉加氨水溶解得鈀溶液，鈀溶液過濾，濾液加鹽酸沉淀得鈀黃粉，鈀黃粉過濾后得黃粉和濾液，黃粉加入氨水溶解得鈀溶液，鈀溶液過濾，濾液加水合肼還原得99.95％鈀粉；

步驟七：在步驟六中銀陽極泥分解后的鉑銠固體加王水分解，得到的溶液中的固體即銠粉，得99.85％銠粉；

步驟八：步驟七中含有王水的溶液加氫氧化鈉和水合肼還原置換得鉑黑粉和溶液，鉑黑粉加鹽酸和雙氧水溶解得鉑溶液，鉑溶液過濾，濾液加氯化銨后沉淀后過濾出得鉑黃粉，鉑黃粉用10％的淡鹽酸水洗滌過濾后加氫氧化鈉和水合肼還原置換得99.95％鉑粉。

優(yōu)選的，所述步驟二中的氧化劑為硝酸、氫氟酸。

優(yōu)選的，所述步驟三中鋁置換的廢水進行廢水處理。

優(yōu)選的，所述步驟四中的熔煉渣無價值送水泥廠，所述步驟五中得到的粗鉛可外售。

優(yōu)選的，所述步驟六中的得到的銀電解得到的1號銀粉送入高溫小中頻爐用富集鉑鈀銠或外售，氯化銀加氫氧化鈉和水合肼還原成的銀粉送入高溫小中頻爐用富集鉑鈀銠。

優(yōu)選的，所述步驟六中鈀黑粉溶液過濾得到的濾液、鈀紅粉過濾后得到的濾液，鈀黃粉過濾后得到的濾液進行水處理。

優(yōu)選的，所述步驟六中鈀黑粉加王水溶解后過濾得到的濾渣、兩次鈀溶液過濾得到的濾渣均返回高溫小中頻爐。

優(yōu)選的，所述步驟八中鉑溶液過濾，濾渣返回高溫小中頻爐，鉑黃粉的洗滌水和過濾的濾液進行水處理。

在上述技術(shù)方案中，本發(fā)明提供的技術(shù)效果和優(yōu)點：

1、本發(fā)明回收率高：鈀鉑銠均回收99.5％以上，流程短，見效快，改變了傳統(tǒng)技術(shù)的控制難度大，氣味污染大，回收率低等問題。

2、本發(fā)明加工過程中得到銀粉和的濾渣均可以送入高溫小中頻爐用富集鉑鈀銠，并且粗鉛、銀粉等均可外售，節(jié)約加工成本，效益高。

3、本發(fā)明加工過程中的洗滌水和過濾均進行進行水處理，污染小，有利于環(huán)境保護。

附圖說明

為了更清楚地說明本申請實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實施例中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明中記載的一些實施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。

圖1為本發(fā)明的工藝流程圖；

圖2為本發(fā)明的工藝流程圖；

具體實施方式

為了使本領(lǐng)域的技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明的技術(shù)方案，下面將結(jié)合附圖對本發(fā)明作進一步的詳細介紹。

本發(fā)明提供了如圖1-2的一種從廢舊三元催化劑(三元催化劑主要成分為：三氧化二鋁98％以上，鈀3000—10000克/噸，鉑150-1000克/噸，銠150-600克/噸)中回收稀貴金屬的方法，包括以下步驟：

步驟一：把三元催化劑投入超微粉碎機粉碎至200目以上，超微粉碎機粉碎的目數(shù)均細，旋風收集無塵無染，浸出率高；

步驟二：將步驟一的粉碎物投入鋼襯四氟反應釜中，具有鋼襯的四氟反應釜耐高溫、耐磨、耐腐蝕、安全性能高，適合各種混酸，然后向四氟反應釜加入1：1的鹽酸，然后不斷注入氧化劑，氧化劑為硝酸、氫氟酸，同時通入蒸汽加熱至100-120度，高溫常壓反應充分完全，反應8小時，然后加水洗滌，使用壓濾機進行兩次壓濾，浸出率達鉑95％、鈀98％、銠85％；

步驟三：將步驟二中壓濾的濾液進行鋁置換，得鈀鉑銠合金粉，鋁置換的廢水進行廢水處理，鈀鉑銠合金粉加1號銀粉投入高溫小中頻爐進行強還原熔煉得銀鉑鈀銠合金錠，然后送銀電解，弱酸分解銠無溶解損耗；

步驟四：高溫小中頻爐得到的浸出渣拌鉛銀渣投入高溫中頻爐熔煉，低品位浸出渣熔煉富集完全，熔煉渣無價值送水泥廠，得粗鉛銀貴金屬合金合金，含鈀鉑銠銀；

步驟五：將步驟四的粗鉛銀貴金屬合金合金送真空爐真空蒸餾，真空爐真空蒸餾無塵無噪音無污染，得粗鉛(外售)，并將得到的銀鈀鉑銠合金錠送銀電解；

步驟六：步驟五中的銀電解得1號銀粉和銀陽極泥，1號銀粉送入高溫小中頻爐用富集鉑鈀銠或外售，銀陽極泥加硝酸分解得銀鈀溶液，銀鈀溶液加氯化鈉得到氯化銀沉淀，氯化銀沉淀使用壓濾機壓濾得到氯化銀和濾液，氯化銀加氫氧化鈉和水合肼還原成銀粉，銀粉送入高溫小中頻爐用富集鉑鈀銠，濾液(鈀液)加氫氧化鈉和水合肼置換得鈀黑粉溶液，鈀黑粉溶液過濾得濾液和鈀黑粉，濾液進行水處理，鈀黑粉加王水溶解后過濾，濾渣返回高溫小中頻爐，濾液加氯化銨得鈀紅粉，鈀紅粉過濾后得紅粉和濾液，濾液進行水處理，紅粉加氨水溶解得鈀溶液，鈀溶液過濾，濾渣返回高溫小中頻爐，濾液加鹽酸沉淀得鈀黃粉，鈀黃粉過濾后得黃粉和濾液，濾液進行水處理，黃粉加入氨水溶解得鈀溶液，鈀溶液過濾，濾渣返回高溫小中頻爐，濾液加水合肼還原得99.95％鈀粉；

步驟七：在步驟六中銀陽極泥分解后的鉑銠固體加王水分解，得到的溶液中的固體即銠粉；

步驟八：步驟七中含有王水的溶液加氫氧化鈉和水合肼還原置換得鉑黑粉和溶液，傳統(tǒng)技術(shù)王水趕硝，控制難度大，氣味污染大，氯化銨沉淀鉑不徹底，溶液機型水處理，鉑黑粉加鹽酸和雙氧水溶解得鉑溶液，氯化銨沉淀鉑徹底，鉑溶液過濾，濾渣返回高溫小中頻爐，濾液加氯化銨后沉淀后過濾出得鉑黃粉，鉑黃粉用10％的淡鹽酸水洗滌過濾，洗滌水和過濾的濾液進行水處理，鉑黃粉加氫氧化鈉和水合肼還原置換得99.95％鉑粉。

本發(fā)明回收率高：鈀鉑銠均回收99.5％以上，流程短，見效快，改變了傳統(tǒng)技術(shù)的控制難度大，氣味污染大，回收率低等問題。

本發(fā)明加工過程中得到銀粉和的濾渣均可以送入高溫小中頻爐用富集鉑鈀銠，并且粗鉛、銀粉等均可外售，節(jié)約加工成本，效益高。

本發(fā)明加工過程中的洗滌水和過濾均進行進行水處理，污染小，有利于環(huán)境保護。

以上只通過說明的方式描述了本發(fā)明的某些示范性實施例，毋庸置疑，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可以用各種不同的方式對所描述的實施例進行修正。因此，上述附圖和描述在本質(zhì)上是說明性的，不應理解為對本發(fā)明權(quán)利要求保護范圍的限制。

技術(shù)特征：

1.一種從廢舊三元催化劑中回收稀貴金屬的方法，其特征在于：包括以下步驟：

步驟一：把三元催化劑投入超微粉碎機粉碎至200目；

步驟二：將步驟一的粉碎物投入鋼襯四氟反應釜中，然后向四氟反應釜加入1：1的鹽酸，然后不斷注入氧化劑，同時通入蒸汽加熱至100-120度，高溫常壓反應充分完全，反應8小時，然后加水洗滌，使用壓濾機進行兩次壓濾；

步驟三：將步驟二中壓濾的濾液進行鋁置換，得鈀鉑銠合金粉，鈀鉑銠合金粉加1號銀粉投入高溫小中頻爐進行強還原熔煉得銀鉑鈀銠合金錠，然后送銀電解；

步驟四：高溫小中頻爐得到的浸出渣拌鉛銀渣投入高溫中頻爐熔煉，得粗鉛銀貴金屬合金合金，含鈀鉑銠銀；

步驟五：將步驟四的粗鉛銀貴金屬合金送真空爐真空蒸餾，得粗鉛，并將得到的銀鈀鉑銠合金錠送銀電解；

步驟六：步驟五中的銀電解得1號銀粉和銀陽極泥，銀陽極泥加硝酸分解得銀鈀溶液，銀鈀溶液加氯化鈉得到氯化銀沉淀，氯化銀沉淀使用壓濾機壓濾得到氯化銀和濾液，氯化銀加氫氧化鈉和水合肼還原成銀粉，濾液加氫氧化鈉和水合肼置換得鈀黑粉溶液，鈀黑粉溶液過濾得濾液和鈀黑粉，鈀黑粉加王水溶解后過濾，濾液加氯化銨得鈀紅粉，鈀紅粉過濾后得紅粉和濾液，紅粉加氨水溶解得鈀溶液，鈀溶液過濾，濾液加鹽酸沉淀得鈀黃粉，鈀黃粉過濾后得黃粉和濾液，黃粉加入氨水溶解得鈀溶液，鈀溶液過濾，濾液加水合肼還原得99.95％鈀粉；

步驟七：在步驟六中銀陽極泥分解后的鉑銠固體加王水分解，得到的溶液中的固體即銠粉，得99.85％銠粉；

步驟八：步驟七中含有王水的溶液加氫氧化鈉和水合肼還原置換得鉑黑粉和溶液，鉑黑粉加鹽酸和雙氧水溶解得鉑溶液，鉑溶液過濾，濾液加氯化銨后沉淀后過濾出得鉑黃粉，鉑黃粉用10％的淡鹽酸水洗滌過濾后加氫氧化鈉和水合肼還原置換得99.95％鉑粉。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從廢舊三元催化劑中回收稀貴金屬的方法，其特征在于：所述步驟二中的氧化劑為硝酸、氫氟酸。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從廢舊三元催化劑中回收稀貴金屬的方法，其特征在于：所述步驟三中鋁置換的廢水進行廢水處理。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從廢舊三元催化劑中回收稀貴金屬的方法，其特征在于：所述步驟四中的熔煉渣無價值送水泥廠，所述步驟五中得到的粗鉛可外售。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從廢舊三元催化劑中回收稀貴金屬的方法，其特征在于：所述步驟六中的得到的銀電解得到的1號銀粉送入高溫小中頻爐用富集鉑鈀銠或外售，氯化銀加氫氧化鈉和水合肼還原成的銀粉送入高溫小中頻爐用富集鉑鈀銠。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從廢舊三元催化劑中回收稀貴金屬的方法，其特征在于：所述步驟六中鈀黑粉溶液過濾得到的濾液、鈀紅粉過濾后得到的濾液，鈀黃粉過濾后得到的濾液進行水處理。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從廢舊三元催化劑中回收稀貴金屬的方法，其特征在于：所述步驟六中鈀黑粉加王水溶解后過濾得到的濾渣、兩次鈀溶液過濾得到的濾渣均返回高溫小中頻爐。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從廢舊三元催化劑中回收稀貴金屬的方法，其特征在于：所述步驟八中鉑溶液過濾，濾渣返回高溫小中頻爐，鉑黃粉的洗滌水和過濾的濾液進行水處理。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明公開了一種從廢舊三元催化劑中回收稀貴金屬的方法，包括以下步驟：粉碎；步驟二粉碎物加鹽酸和氧化劑后壓濾；步驟三：鋁置換后強還原，然后送銀電解；步驟四：浸出渣拌鉛銀渣進行熔煉；步驟五：真空蒸餾后銀電解；步驟六：銀電解得銀陽極泥加硝酸分解后加氯化鈉得到氯化銀，氯化銀還原成銀粉，濾液置換得鈀黑粉溶液，鈀黑粉加氯化銨得鈀紅粉，紅粉加氨水和鹽酸沉淀得鈀黃粉，黃粉加氨水還原得鈀粉；步驟七：銀陽極泥分解后的鉑銠固體加王水分解得銠粉；步驟八：步驟七中含有王水的溶液還原置換得鉑黑粉，鉑黑粉沉淀得鉑黃粉，鉑黃粉洗滌過濾后還原置換得鉑粉。本發(fā)明回收率高，節(jié)約加工成本，效益高，污染小，有利于環(huán)境保護。

技術(shù)研發(fā)人員：曹明華;洪志華;曹明軍;郭小山;黃守友

受保護的技術(shù)使用者：郴州百一環(huán)保高新材料有限公司

技術(shù)研發(fā)日：2021.04.23

技術(shù)公布日：2021.08.06