本發(fā)明屬于化工

技術領域：

，具體地說涉及一種有色冶煉酸性高氯廢水綜合處理的方法。

背景技術：

：有色冶煉行業(yè)中會產生大量的酸性廢水，特別是濕法冶金類的企業(yè)會產生大量的酸性高氯廢水。有色冶煉酸性高氯廢水氯離子含量高達20000mg/l以上，含重金屬離子也較高，通常處理這類廢水采用化學沉淀法或石灰中和法，處理后液含氯高并含有少量的重金屬離子，不能直接回用或外排。高濃度的氯離子不僅會腐蝕排水管和建筑物，而且與石膏、磷酸鹽和碳酸鹽等鈣鎂沉淀一起導致排水管嚴重結垢，且較高濃度的含氯和重金屬離子廢水大量排放時，會對環(huán)境、人及其動植物生長帶來嚴重危害，因此急需一種處理有色冶煉酸性高氯廢水的方法。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明提供了一種有色冶煉酸性高氯廢水綜合處理的方法，解決了

背景技術：

中的酸性高氯廢水難處理，無法利用等問題。本發(fā)明的技術方案是這樣實現(xiàn)的：一種有色冶煉酸性高氯廢水綜合處理的方法，包括以下步驟：1）一次除氯：有色冶煉酸性高氯廢水泵入反應槽，加入氧化亞銅，氧化亞銅加入量按照含銅量與廢水中含氯量摩爾比cu/cl=1.1~1.3加入，反應溫度40℃~80℃，反應時間1h~3h，反應完后進行固液分離；2）堿性浸出：將一次除氯產生的氯化亞銅渣進行堿性浸出，堿浸劑為氫氧化鈉溶液，其濃度為質量分數(shù)的10%~15%，浸出溫度60℃~90℃，浸出時間0.5h~2h，堿性浸出完畢后，固液分離，固體為活化好的氧化亞銅，直接回用于一次除氯，液體進行蒸發(fā)濃縮，回收氯化鈉；3）一次除重金屬：將一次除氯產生的廢水泵入攪拌槽，加入石灰和鐵鹽，石灰加入量為20kg/m3~100kg/m3，鐵鹽加入量為5kg/m3~30kg/m3，常溫下反應0.5h~2h，反應完后固液分離，固體作為火法冶煉配礦使用，液體進行二次除氯；4）二次除氯：一次除重金屬濾液泵入攪拌槽，同時加入石灰和偏鋁酸鈉，以摩爾質量比ca:al:cl=(10~15):(3~4):1加入石灰和偏鋁酸鈉，常溫下反應0.5h~2h，反應完后固液分離，固體作為火法冶煉配礦使用，液體進行二次除重金屬；5）二次除重金屬：將二次除氯產生的廢水泵入攪拌槽，加入鐵鹽和硫酸，鐵鹽加入量為10kg/m3~50kg/m3，硫酸加入量為5kg/m3~20kg/m3，常溫下反應0.5h~2h，反應完后固液分離，固體作為火法冶煉配礦使用，液體可以直接外排；優(yōu)選的，所述的加入氧化亞銅，首次使用的氧化亞銅必須經過質量濃度10%~15%氫氧化鈉溶液活化2h，后續(xù)使用的氧化亞銅來源于氯化亞銅與氫氧化鈉反應生成的氧化亞銅；優(yōu)選的，所述的一次除氯產生的氯化亞銅渣，不需干燥直接加入氫氧化鈉溶液堿性浸出，浸出完畢后，堿性渣直接回用，不進行干燥處理，防止氧化亞銅被空氣氧化失活；優(yōu)選的，所述的一次除重金屬加入的石灰和鐵鹽，鐵鹽是以硫酸亞鐵與硫酸鐵組成，組成質量比為硫酸亞鐵：硫酸鐵=1~3:1，先加入石灰，后加入鐵鹽，最終控制溶液ph=6~8；優(yōu)選的，所述的二次除重金屬加入的硫酸和鐵鹽，硫酸是工業(yè)98%酸，鐵鹽是以硫酸亞鐵與硫酸鐵組成，組成質量比為硫酸亞鐵：硫酸鐵=1:1~5，先加入鐵鹽，后加入硫酸，最終控制溶液ph=6~8。本發(fā)明的有益效果是：1）高氯廢水中氯離子濃度由20000mg/l以上降至500mg/l以下；2）除氯劑氧化亞銅可重復使用，氧化亞銅除氯后產生的氯化亞銅經氫氧化鈉溶液處理可直接回用。3）產出的水質符合山東省地方標準-流域水污染物綜合排放標準第5部分：半島流域（db37/3416.5-2018），可以直接外排；4）資源綜合利用率高，蒸發(fā)結晶得到的氯化鈉，可作為產品外售；5）工藝簡單易控，生產成本較低。本發(fā)明通過兩次除氯和兩次除重金屬離子，產出的水質符合山東省地方標準-流域水污染物綜合排放標準第5部分：半島流域（db37/3416.5-2018），不僅解決了有色冶煉酸性高氯廢水難處理問題，而且能夠回收有價元素，實現(xiàn)變廢為寶的綠色生產。附圖說明圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。具體實施方式實施案例1：有色冶煉酸性高氯廢水元素分析如下表1：表1化驗分析結果（mg/l）名稱cdcrcupbhgasnizncl-ph廢水12.340.53221.059.00.024284.01.09359.7243180.62有色冶煉酸性高氯廢水10m3泵入反應槽，加入經質量分數(shù)15%氫氧化鈉溶液活化好的氧化亞銅592kg，反應溫度60℃，反應時間2h，反應完后進行固液分離。將產生的氯化亞銅渣進行堿性浸出，堿浸劑為質量分數(shù)15%氫氧化鈉溶液，浸出溫度90℃，浸出2h，堿性浸出完畢后，固液分離，固體為活化好的氧化亞銅，直接一次除氯回用，液體進行蒸發(fā)結晶，回收氯化鈉。將一次除氯產生的廢水泵入攪拌槽，先加入350kg石灰，后加入硫酸亞鐵鹽100kg和硫酸鐵鹽50kg，常溫下反應1h，此時溶液ph約為7，反應完后固液分離，固體作為火法冶煉配礦使用，液體進行二次除氯并取樣分析。樣品分析如下表2所示。表2化驗分析結果（mg/l）名稱cdcrcupbhgasnizncl-ph廢水1.010.151.232.25＜0.0052.750.599.9815266.85將一次除重金屬濾液泵入攪拌槽，同時加入24.5kg石灰和42kg偏鋁酸鈉，常溫下反應1h，反應完后固液分離，固體作為火法冶煉配礦使用，液體進行二次除重金屬。將二次除氯產生的廢水泵入攪拌槽，加入鐵鹽和硫酸，加入150kg鐵鹽，再加入硫酸調節(jié)溶液ph=7，常溫下反應2h，反應完后固液分離，固體作為火法冶煉配礦使用，液體取樣分析，分析如下表3所示，可以直接外排。表3化驗分析結果（mg/l）名稱cdcrcupbhgasnizncl-ph外排標準＜0.05＜1.0＜0.5＜0.5＜0.005＜0.3＜1.0＜5.0——6~9廢水＜0.01＜0.01＜0.01＜0.01＜0.005＜0.01＜0.010.0524527.35實施案例2：案例1中有色冶煉酸性高氯廢水10m3泵入反應槽，加入案例1中得到的氧化亞銅，反應溫度60℃，反應時間1.5h，反應完后進行固液分離。將產生的氯化亞銅渣進行堿性浸出，堿浸劑為質量分數(shù)13%氫氧化鈉溶液，浸出溫度80℃，浸出2h，堿性浸出完畢后，固液分離，固體為活化好的氧化亞銅，直接一次除氯回用，液體進行蒸發(fā)結晶，回收氯化鈉。將一次除氯產生的廢水泵入攪拌槽，先加入300kg石灰，后加入硫酸亞鐵鹽90kg和硫酸鐵鹽60kg，常溫下反應1h，此時溶液ph約為7，反應完后固液分離，固體作為火法冶煉配礦使用，液體進行二次除氯并取樣分析。樣品分析如下表4所示。表4化驗分析結果（mg/l）名稱cdcrcupbhgasnizncl-ph廢水0.190.1122.571.15＜0.0052.170.386.2413247.01將一次除重金屬濾液泵入攪拌槽，同時加入22.5kg石灰和40kg偏鋁酸鈉，常溫下反應1h，反應完后固液分離，固體作為火法冶煉配礦使用，液體進行二次除重金屬。將二次除氯產生的廢水泵入攪拌槽，加入鐵鹽和硫酸，加入130kg鐵鹽，再加入硫酸調節(jié)溶液ph=7，常溫下反應2h，反應完后固液分離，固體作為火法冶煉配礦使用，液體取樣分析，分析如下表5所示，可以直接外排。表5化驗分析結果（mg/l）名稱cdcrcupbhgasnizncl-ph外排標準＜0.05＜1.0＜0.5＜0.5＜0.005＜0.3＜1.0＜5.0——6~9廢水＜0.01＜0.01＜0.01＜0.01＜0.005＜0.01＜0.010.0344026.81當前第1頁12

技術特征：

1.一種有色冶煉酸性高氯廢水綜合處理的方法，其特征在于包括以下步驟：

1）一次除氯：有色冶煉酸性高氯廢水泵入反應槽，加入氧化亞銅，氧化亞銅加入量按照含銅量與廢水中含氯量摩爾比cu/cl=1.1~1.3加入，反應溫度40℃~80℃，反應時間1h~3h，反應完后進行固液分離；

2）堿性浸出：將一次除氯產生的氯化亞銅渣進行堿性浸出，堿浸劑為氫氧化鈉溶液，其濃度為質量分數(shù)的10%~15%，浸出溫度60℃~90℃，浸出時間0.5h~2h，堿性浸出完畢后，固液分離，固體為活化好的氧化亞銅，直接回用于一次除氯，液體進行蒸發(fā)濃縮，回收氯化鈉；

3）一次除重金屬：將一次除氯產生的廢水泵入攪拌槽，加入石灰和鐵鹽，石灰加入量為20kg/m3~100kg/m3，鐵鹽加入量為5kg/m3~30kg/m3，常溫下反應0.5h~2h，反應完后固液分離，固體作為火法冶煉配礦使用，液體進行二次除氯；

4）二次除氯：一次除重金屬濾液泵入攪拌槽，同時加入石灰和偏鋁酸鈉，以摩爾質量比ca:al:cl=(10~15):(3~4):1加入石灰和偏鋁酸鈉，常溫下反應0.5h~2h，反應完后固液分離，固體作為火法冶煉配礦使用，液體進行二次除重金屬；

5）二次除重金屬：將二次除氯產生的廢水泵入攪拌槽，加入鐵鹽和硫酸，鐵鹽加入量為10kg/m3~50kg/m3，硫酸加入量為5kg/m3~20kg/m3，常溫下反應0.5h~2h，反應完后固液分離，固體作為火法冶煉配礦使用，液體可以直接外排。

2.根據(jù)權利要求1所述的有色冶煉酸性高氯廢水綜合處理的方法，其特征在于所述的加入氧化亞銅，首次使用的氧化亞銅必須經過質量濃度10%~15%氫氧化鈉溶液活化2h，后續(xù)使用的氧化亞銅來源于氯化亞銅與氫氧化鈉反應生成的氧化亞銅。

3.根據(jù)權利要求1或2所述的有色冶煉酸性高氯廢水綜合處理的方法，其特征在于所述的一次除氯產生的氯化亞銅渣，不需干燥直接加入氫氧化鈉溶液堿性浸出，浸出完畢后，堿性渣直接回用，不進行干燥處理，防止氧化亞銅被空氣氧化失活。

4.根據(jù)權利要求1或2所述的有色冶煉酸性高氯廢水綜合處理的方法，其特征在于所述的一次除重金屬加入的石灰和鐵鹽，鐵鹽是由硫酸亞鐵與硫酸鐵組成，組成質量比為硫酸亞鐵：硫酸鐵=1~3:1，先加入石灰，后加入鐵鹽，最終控制溶液ph=6~8。

5.根據(jù)權利要求1或2所述的有色冶煉酸性高氯廢水綜合處理的方法，其特征在于所述的二次除重金屬加入的硫酸和鐵鹽，硫酸是工業(yè)98%酸，鐵鹽是由硫酸亞鐵與硫酸鐵組成，組成質量比為硫酸亞鐵：硫酸鐵=1:1~5，先加入鐵鹽，后加入硫酸，最終控制溶液ph=6~8。

技術總結

本發(fā)明提供了一種有色冶煉酸性高氯廢水綜合處理的方法，處理對象為有色冶煉酸性高氯廢水，通過氯化亞銅法一次除氯，石灰+鐵鹽一次除重金屬，石灰+偏鋁酸鈉二次除氯，鐵鹽+硫酸二次除重金屬，高氯廢水中氯離子濃度由20000 mg/L以上降至500 mg/L以下。產出的水質符合山東省地方標準?流域水污染物綜合排放標準第5部分：半島流域（DB37/3416.5?2018）。不僅解決了有色冶煉酸性高氯廢水難處理問題，而且能夠回收有價元素，實現(xiàn)變廢為寶的綠色生產。

技術研發(fā)人員：張俊峰;解維平;王雷;初長青;趙輝;于明飛;王宏磊;李成林;張檜楠;孫霞

受保護的技術使用者：山東恒邦冶煉股份有限公司

技術研發(fā)日：2020.09.07

技術公布日：2020.12.04