1.本發(fā)明涉及一種工業(yè)
固廢處理技術(shù),具體涉及一種鋰渣的綜合處理工藝,屬于鋰礦石硫酸法工藝提鋰后產(chǎn)生廢渣的綜合利用領(lǐng)域。
背景技術(shù):
2.目前,隨著我國(guó)鋰電行業(yè)的快速發(fā)展,隨之而產(chǎn)生的冶金固體廢物—鋰渣的產(chǎn)量也越來(lái)越大,由此帶來(lái)的環(huán)境污染問題也不斷顯現(xiàn),因此對(duì)鋰渣進(jìn)行綜合利用的需求也越來(lái)越迫切。
3.現(xiàn)階段,鋰渣綜合利用的研究和應(yīng)用大多還停留在建材領(lǐng)域,產(chǎn)品附加值較低。近來(lái),隨著研究的深入,鋰渣高值化利用已有應(yīng)用實(shí)例。
4.利用硫酸法提鋰工藝產(chǎn)生的鋰渣,其主要化學(xué)成分為sio2、al2o3、cao及so3。無(wú)定形的硅、鋁使得鋰渣成為一種高活性的火山灰質(zhì)材料。鋰渣中sio2的含量為21~25%、al2o3的含量為60~67%,其與玻璃工業(yè)用硅鋁微粉的成分要求基本一致。
5.目前國(guó)內(nèi)已有通過
浮選—強(qiáng)磁選—脫水工藝生產(chǎn)硅鋁微粉的應(yīng)用實(shí)例,其產(chǎn)品用于代替天然葉蠟石用于生產(chǎn)玻璃纖維。同時(shí)產(chǎn)生的附產(chǎn)品——浮選尾渣和磁選尾渣則可用于水泥摻合料,實(shí)現(xiàn)了鋰渣的高值化綜合利用。例如中國(guó)專利cn108273826a,一種鋰渣的全相高值化回收利用方法:對(duì)所述鋰渣進(jìn)行調(diào)漿,攪拌,使得鋰渣中硫酸鹽礦物處于分散懸浮狀態(tài);然后所得物按任意順序利用可溶性碳酸鹽進(jìn)行反應(yīng)處理和進(jìn)行濕式磁選處理;最后將所得料漿進(jìn)行濃縮、過濾和烘干,獲得玻纖用葉臘石原料。其工藝流程圖如圖2所示。
6.但是,現(xiàn)有利用鋰渣生產(chǎn)硅鋁微粉的技術(shù)在實(shí)際生產(chǎn)過程中還存在如下問題:1、由于未經(jīng)磨礦處理,生產(chǎn)的硅鋁微粉粒度較粗,將其作為玻璃纖維生產(chǎn)原料后對(duì)天然葉蠟石的替代率不高;2、由于鋰渣中含鐵組分單體解離不充分,會(huì)與硅鋁組分呈連生體,經(jīng)強(qiáng)磁選會(huì)造成硅鋁組分隨含鐵組分一起進(jìn)入磁選尾渣,降低了硅鋁微粉的產(chǎn)量;3、原料中強(qiáng)磁性含鐵組分未提前脫除,進(jìn)入強(qiáng)磁機(jī)后會(huì)緊密附著在磁介質(zhì)上,進(jìn)而容易導(dǎo)致強(qiáng)磁機(jī)堵塞;4、強(qiáng)磁選后的磁性產(chǎn)品中的鉭鈮含量已達(dá)工業(yè)品位但未進(jìn)行合理利用;5、產(chǎn)品脫水系統(tǒng)由于過流含鐵部件的磨損使硅鋁微粉含鐵量上升;6、由于脫水系統(tǒng)產(chǎn)生的環(huán)水中含硫、含細(xì)泥量隨生產(chǎn)進(jìn)行逐漸增高,需要周期性外排,無(wú)法真正做到廢水的零排放。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
7.針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足,本技術(shù)提出了一種鋰渣中鐵、硅分離的方法實(shí)現(xiàn)鋰渣的綜合處理。其中采用原料磨礦工藝,降低了硅鋁微粉粒度,提高了產(chǎn)品在后續(xù)玻璃纖維生產(chǎn)中對(duì)葉蠟石的替代率,同時(shí)使鋰渣中含鐵組分充分解離,除鐵效果更好,提高了硅鋁微粉的產(chǎn)量和質(zhì)量。同時(shí)在強(qiáng)磁選作業(yè)前增加弱磁選作業(yè),提前除去原料鋰渣中強(qiáng)磁性含鐵組分,防止強(qiáng)磁機(jī)堵塞;強(qiáng)磁選得到的磁性產(chǎn)品采用浮選—重選工藝進(jìn)一步分離得到鉭鈮精礦,使得有價(jià)資源得到充分利用;最后,在產(chǎn)品包裝前通過增加磁選格柵進(jìn)行干式磁選,防止脫水系統(tǒng)由于過流含鐵部件的磨損而造成硅鋁微粉產(chǎn)品含鐵量的上升的現(xiàn)象發(fā)生;進(jìn)一步地,
將磁選、重選與浮選產(chǎn)生的環(huán)水的進(jìn)行分級(jí)循環(huán)利用,真正實(shí)現(xiàn)了廢水的零排放。
8.為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明所采用的技術(shù)方案具體如下:
9.一種鋰渣的綜合處理工藝,該工藝包括如下步驟:
10.1)磨礦處理:將鋰渣進(jìn)行磨礦處理,獲得磨礦粉料。
11.2)弱磁選處理:將步驟1)獲得的磨礦粉料進(jìn)行弱磁選處理,獲得磁性物料i和弱磁選后物料。
12.3)強(qiáng)磁選處理:將步驟2)獲得的弱磁選后物料進(jìn)行強(qiáng)磁選處理,獲得磁性物料ii和強(qiáng)磁選后物料。
13.4)浮選處理:將步驟3)獲得的強(qiáng)磁選后物料經(jīng)一級(jí)濃縮過濾后再進(jìn)行浮選處理,獲得含硫尾渣和浮選后物料。
14.5)堿轉(zhuǎn)處理:向步驟4)獲得的浮選后物料中添加可溶性碳酸鹽,然后經(jīng)過二級(jí)濃縮過濾后獲得硅鋁微粉粗品。
15.2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝,其特征在于:該工藝還包括:
16.6)干燥除鐵:將步驟5)獲得的硅鋁微粉粗品進(jìn)行干燥,然后再將干燥后的硅鋁微粉粗品經(jīng)過除鐵處理后獲得硅鋁微粉精品。
17.作為優(yōu)選,該工藝還包括:
18.7)將步驟3)獲得的磁性物料ii經(jīng)過浮選處理獲得雜質(zhì)料(一般為硅酸鹽組分)和砂料(主要為鉭鈮礦,含有少量雜質(zhì))。然后將砂料經(jīng)過重選處理獲得輕砂物料和重砂物料。最后將重砂物料經(jīng)過一級(jí)濃縮過濾后獲得鉭鈮精礦。
19.作為優(yōu)選,該工藝還包括:
20.8)將步驟2)獲得的磁性物料i、步驟7)中浮選過程得到的雜質(zhì)料、重選過程得到的輕砂物料混合獲得混合料,然后將混合料經(jīng)過一級(jí)濃縮過濾后獲得含鐵尾渣。
21.作為優(yōu)選,步驟3)中獲得的強(qiáng)磁選后物料中的fe2o3含量小于等于0.5%,優(yōu)選為小于等于0.45%。(質(zhì)量分?jǐn)?shù))
22.作為優(yōu)選,步驟5)中獲得的硅鋁微粉粗品中的so3含量小于等于0.5%,優(yōu)選為小于等于0.45%。(質(zhì)量分?jǐn)?shù))
23.作為優(yōu)選,在步驟1)中,所述磨礦處理采用閉路磨礦工藝,具體為:將鋰渣給入球磨機(jī)(例如長(zhǎng)筒型球磨機(jī))中,球磨機(jī)磨礦后排料至旋流器進(jìn)行分級(jí),所述旋流器的溢流物料即為磨礦粉料。旋流器沉砂則返回至球磨機(jī)中再進(jìn)行磨礦處理。
24.作為優(yōu)選,經(jīng)過磨礦處理后得到的磨礦粉料的粒徑為-45μm占比不低于95%,優(yōu)選粒徑為-45μm占比不低于98%。
25.作為優(yōu)選,在步驟1)中,所述磨礦處理過程中添加分散劑。優(yōu)選,所述分散劑為水玻璃、蘇打、磷酸鹽中的一種或幾種。
26.作為優(yōu)選,在步驟4)、步驟7)和步驟8)中所述的一級(jí)濃縮過濾后均產(chǎn)生有一級(jí)環(huán)水。作為優(yōu)選,將所述一級(jí)環(huán)水任選地用作為步驟1)磨礦處理用水或步驟2)弱磁選處理用水或步驟3)強(qiáng)磁選處理用水或步驟7)中浮選、重選處理用水。
27.作為優(yōu)選,在步驟5)堿轉(zhuǎn)處理中所述的二級(jí)濃縮過濾后產(chǎn)生有二級(jí)環(huán)水。作為優(yōu)選,將所述二級(jí)環(huán)水用作為步驟4)浮選處理用水。
28.作為優(yōu)選,在步驟5)的堿轉(zhuǎn)處理過程中,所述浮選后物料中添加可溶性碳酸鹽后
料漿的ph為7-14,優(yōu)選ph為8-12。
29.作為優(yōu)選,所述可溶性碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸銨中的一種或幾種,優(yōu)選為碳酸鈉或碳酸鉀。
30.作為優(yōu)選,在步驟6)中,所述除鐵處理為磁力除鐵。所述磁力除鐵為將干燥后的硅鋁微粉粗品通過磁力格柵進(jìn)行除鐵后獲得硅鋁微粉精品。
31.作為優(yōu)選,將步驟4)中獲得的含硫尾渣和/或步驟8)中獲得的含鐵尾渣用作為水泥摻合料。
32.作為優(yōu)選,步驟2)中,所述弱磁選處理采用弱磁場(chǎng)磁選機(jī)。
33.作為優(yōu)選,步驟3)中,所述強(qiáng)磁選處理采用強(qiáng)磁場(chǎng)磁選機(jī)。
34.在本發(fā)明中,所述“任選地”表示全部選擇或任意選擇其中的一中或者多種。
35.在本發(fā)明中,所述鋰渣為鋰礦石硫酸法工藝提鋰后產(chǎn)生的廢渣。
36.在現(xiàn)有技術(shù)中,針對(duì)鋰渣的處理大多還停留在建材領(lǐng)域。其產(chǎn)品附加值極低。而針對(duì)鋰渣的高值化綜合利用工藝中,由于鋰渣未經(jīng)磨礦處理,生產(chǎn)的硅鋁微粉粒度較粗,將其作為玻璃纖維生產(chǎn)原料后對(duì)天然葉蠟石的替代率不高。還由于鋰渣中含鐵組分單體解離不充分,會(huì)與硅鋁組分呈連生體,經(jīng)強(qiáng)磁選會(huì)造成硅鋁組分隨含鐵組分一起進(jìn)入磁選尾渣,降低了硅鋁微粉的產(chǎn)量。由于原料中強(qiáng)磁性含鐵組分未提前脫除,進(jìn)入強(qiáng)磁機(jī)后會(huì)緊密附著在磁介質(zhì)上,進(jìn)而容易導(dǎo)致強(qiáng)磁機(jī)堵塞。在經(jīng)過強(qiáng)磁選后的磁性產(chǎn)品中的鉭鈮含量已達(dá)工業(yè)品位但未進(jìn)行合理利用。產(chǎn)品脫水系統(tǒng)由于過流含鐵部件的磨損使硅鋁微粉含鐵量上升。脫水系統(tǒng)產(chǎn)生的環(huán)水中含硫、含細(xì)泥量隨生產(chǎn)進(jìn)行逐漸增高,需要周期性外排,無(wú)法真正做到廢水的零排放。
37.一般地,玻璃纖維用硅鋁微粉對(duì)主要有害雜質(zhì)—鐵有嚴(yán)格的限制,一般要求fe2o3含量≤0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。硅鋁微粉中的鐵主要來(lái)自兩個(gè)方面:1、原料鋰渣中來(lái)源于礦石中的鐵,主要以含鐵鋁硅酸鹽的形式存在,少量以鉭鐵礦和鈮鐵礦的形式存在;2、鋰渣加工過程中如磨礦、攪拌、打散作業(yè)由于過流設(shè)備磨損而產(chǎn)生的鐵污染。
38.在本發(fā)明中,通過采用磨礦處理鋰渣原料,使鋰渣原料中的主要含雜質(zhì)組分充分解離,為后續(xù)磁選除鐵和浮選除硫創(chuàng)造條件;同時(shí),通過磨礦降低物料粒度,提高了產(chǎn)品在后續(xù)玻璃纖維生產(chǎn)中對(duì)葉蠟石的替代率。在本發(fā)明中,鋰渣磨礦采用閉路磨礦工藝:鋰渣先給入長(zhǎng)筒型球磨機(jī),磨機(jī)排料經(jīng)泵揚(yáng)送到旋流器分級(jí),旋流器溢流作為最終磨礦產(chǎn)品進(jìn)入下一作業(yè),旋流器沉砂返回球磨機(jī)再磨。鋰渣采用磨礦技術(shù)可以覆蓋現(xiàn)有的單一分散攪拌作業(yè)的功能,簡(jiǎn)化了流程,也為擴(kuò)大產(chǎn)能創(chuàng)造了條件。
39.進(jìn)一步地,還通過在磨礦過程中添加分散劑,使之與鋰渣中的含鐵、含硫雜質(zhì)組分充分接觸,形成較好的懸浮分散狀態(tài),提高了后續(xù)磁選除鐵雜和浮選除硫雜的效果。
40.在本發(fā)明中,針對(duì)不同來(lái)源的鐵,采用濕式磁選和干式磁選兩種技術(shù)進(jìn)行除去。濕式磁選技術(shù)為:采用弱磁場(chǎng)磁選機(jī)首先除去物料中的強(qiáng)磁性成分(弱磁選處理),以防止物料中的強(qiáng)磁性成分進(jìn)入強(qiáng)磁場(chǎng)磁選機(jī)后,由于磁吸附力過大,不易沖洗干凈從而堵塞磁介質(zhì)。經(jīng)弱磁場(chǎng)磁選除鐵后的物料進(jìn)入強(qiáng)磁場(chǎng)磁選機(jī)進(jìn)一步除鐵(強(qiáng)磁選處理),主要是除去含量較大的鐵鋁硅酸鹽等弱磁性含鐵成分。然后再采用一粗一掃二段強(qiáng)磁選處理作業(yè),進(jìn)一步除去鋰渣中的弱磁性含鐵組分,使非磁性產(chǎn)品(強(qiáng)磁選后物料)的fe2o3含量降低到0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))以下。干式磁選技術(shù)為:由于生產(chǎn)得到的硅鋁微粉產(chǎn)品顆粒磨蝕性較大,
在濃縮—過濾—干燥過程中存在鐵污染的情況,例如采用閃蒸干燥機(jī)時(shí),干燥機(jī)攪拌葉輪與物料密切接觸,磨損較大,會(huì)造成硅鋁微粉的鐵污染。通過在在干燥后的物料的過流管道中安裝磁力格柵,可以有效脫除因磨損混入的鐵屑,保證產(chǎn)品(硅鋁微粉精品)的含鐵量不超標(biāo)。
41.進(jìn)一步地,強(qiáng)磁選除鐵作業(yè)中得到的磁性物料ii中,還富集有鉭鈮等有價(jià)金屬元素,并已超過工業(yè)開采指標(biāo),具有綜合利用價(jià)值。鉭鈮資源主要以鉭鐵礦和鈮鐵礦的形式存在,針對(duì)磁性物料ii,首先采用浮選工藝除去其中的硅酸鹽組分(即雜質(zhì)料),然后再采用重選工藝,得到的重砂產(chǎn)品(鉭鈮粗礦),脫水后即為鉭鈮精礦,輕砂產(chǎn)品與弱磁選得到的含鐵組分、浮選得到的硅酸鹽組分合并,脫水后得到含鐵尾渣,可作為水泥摻合料。
42.在本發(fā)明中,采用固液兩相脫硫技術(shù)。鋰渣中的硫主要以so
42-離子的形式存在,大部分與ca
2+
結(jié)合成石膏存在于鋰渣中。由于石膏微溶于水,而其他硫酸鹽也易溶于水,因此在生產(chǎn)過程中,液相中也含有一定量的so
42-離子,并隨著水的循環(huán)使用,液相中的so
42-離子逐漸達(dá)到飽和。固相脫硫采用浮選法,主要目的礦物是以石膏為主的硫酸鹽礦物,浮選過程中隨泡沫排除,達(dá)到固相脫硫的目的。固相脫硫后即可進(jìn)行液相脫硫。液相脫硫采用攪拌脫水法,先向料漿中加入可溶碳酸鹽,控制料漿的ph在7-14(優(yōu)選為8-12),經(jīng)攪拌和充分反應(yīng),可使料漿渣相中的so3含量小于0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。反應(yīng)后的料漿經(jīng)濃縮—過濾脫水,即可得到含硫量合格的物料進(jìn)入下一步作業(yè)。
43.在本發(fā)明中,通過環(huán)水分級(jí)循環(huán)技術(shù)實(shí)現(xiàn)廢水零排放。磁選除鐵作業(yè)、鉭鈮礦分選作業(yè)中各產(chǎn)品經(jīng)一級(jí)濃縮過濾脫水得到的環(huán)水呈弱堿性,雜質(zhì)含量少,可作為一級(jí)環(huán)水在磨礦—磁選—鉭鈮礦回收作業(yè)段循環(huán)使用,無(wú)須外排,同時(shí)也可補(bǔ)充到浮選脫硫等其他作業(yè)段使用。
44.進(jìn)一步地,浮選脫硫作業(yè)及堿轉(zhuǎn)作業(yè)各產(chǎn)品脫水得到的環(huán)水含微細(xì)粒石膏、
浮選藥劑和so
42-離子等有害成分較多,收集后作為二級(jí)環(huán)水僅在浮選—堿轉(zhuǎn)作業(yè)段循環(huán)使用,當(dāng)二級(jí)環(huán)水中有害成分達(dá)到一定濃度后,含量不再提高,形成一種平衡狀態(tài),也無(wú)須外排。采用環(huán)水分級(jí)循環(huán)技術(shù),可以從根本上解決中水外排、污染環(huán)境的問題,同時(shí)也減少了新水的補(bǔ)充量。
45.進(jìn)一步地,由于堿轉(zhuǎn)后物料中含有硫酸根離子,一般可在二級(jí)環(huán)水前可以增加一道除硫酸根離子的工序。此外,也可以通過浮選作業(yè)加藥劑的方法除去,硫酸根離子達(dá)到一定濃度后不再上升。少量硫酸根離子在水中循環(huán)并不會(huì)影響硅鋁微粉產(chǎn)品質(zhì)量。
46.在本發(fā)明中,所述含量為質(zhì)量含量,百分比為質(zhì)量百分比。
47.與現(xiàn)有技術(shù)相比較,本發(fā)明的有益技術(shù)效果如下:
48.1:本發(fā)明工藝對(duì)原料鋰渣進(jìn)行磨礦處理,使得生產(chǎn)的硅鋁微粉產(chǎn)品粒度更細(xì),提高了產(chǎn)品在后續(xù)玻璃纖維生產(chǎn)中對(duì)葉蠟石的替代率;同時(shí)磨礦使鋰渣中各雜質(zhì)組分得到充分解離,為提高硅鋁微粉產(chǎn)量和質(zhì)量創(chuàng)造了條件。
49.2:本發(fā)明通過采用綜合磁選處理技術(shù),實(shí)現(xiàn)了鋰渣中鐵硅的有效分離,提高了主產(chǎn)品—硅鋁微粉精品的產(chǎn)量,同時(shí)產(chǎn)品中鐵雜質(zhì)的含量得到有效控制。
50.3:本發(fā)明還通過在磁性物料中有效回收了鉭鈮資源,實(shí)現(xiàn)了廢棄資源的再利用,提高了經(jīng)濟(jì)效益。
51.4:本發(fā)明通過采用固液兩相脫硫技術(shù),使得脫硫更徹底,為保證了產(chǎn)品的質(zhì)量創(chuàng)
造了有利條件。
52.5:本發(fā)明通過多級(jí)環(huán)水的分級(jí)循環(huán)再利用技術(shù),實(shí)現(xiàn)了污水的零排放,同時(shí)還減少了新水的補(bǔ)充量,節(jié)約了水資源。
附圖說(shuō)明
53.圖1為本發(fā)明所述鋰渣的綜合處理工藝流程圖。
54.圖2為現(xiàn)有技術(shù)鋰渣處理工藝流程圖。
具體實(shí)施方式
55.下面對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行舉例說(shuō)明,本發(fā)明請(qǐng)求保護(hù)的范圍包括但不限于以下實(shí)施例。
56.一種鋰渣的綜合處理工藝,該工藝包括如下步驟:
57.1)磨礦處理:將鋰渣進(jìn)行磨礦處理,獲得磨礦粉料。
58.2)弱磁選處理:將步驟1)獲得的磨礦粉料進(jìn)行弱磁選處理,獲得磁性物料i和弱磁選后物料。
59.3)強(qiáng)磁選處理:將步驟2)獲得的弱磁選后物料進(jìn)行強(qiáng)磁選處理,獲得磁性物料ii和強(qiáng)磁選后物料。
60.4)浮選處理:將步驟3)獲得的強(qiáng)磁選后物料經(jīng)一級(jí)濃縮過濾后再進(jìn)行浮選處理,獲得含硫尾渣和浮選后物料。
61.5)堿轉(zhuǎn)處理:向步驟4)獲得的浮選后物料中添加可溶性碳酸鹽,然后經(jīng)過二級(jí)濃縮過濾后獲得硅鋁微粉粗品。
62.2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝,其特征在于:該工藝還包括:
63.6)干燥除鐵:將步驟5)獲得的硅鋁微粉粗品進(jìn)行干燥,然后再將干燥后的硅鋁微粉粗品經(jīng)過除鐵處理后獲得硅鋁微粉精品。
64.作為優(yōu)選,該工藝還包括:
65.7)將步驟3)獲得的磁性物料ii經(jīng)過浮選處理獲得雜質(zhì)料和砂料。然后將砂料經(jīng)過重選處理獲得輕砂物料和重砂物料。最后將重砂物料經(jīng)過一級(jí)濃縮過濾后獲得鉭鈮精礦。
66.作為優(yōu)選,該工藝還包括:
67.8)將步驟2)獲得的磁性物料i、步驟7)中浮選過程得到的雜質(zhì)料、重選過程得到的輕砂物料混合獲得混合料,然后將混合料經(jīng)過一級(jí)濃縮過濾后獲得含鐵尾渣。
68.作為優(yōu)選,步驟3)中獲得的強(qiáng)磁選后物料中的fe2o3含量小于等于0.5%,優(yōu)選為小于等于0.45%。(質(zhì)量分?jǐn)?shù))
69.作為優(yōu)選,步驟5)中獲得的硅鋁微粉粗品中的so3含量小于等于0.5%,優(yōu)選為小于等于0.45%。(質(zhì)量分?jǐn)?shù))
70.作為優(yōu)選,在步驟1)中,所述磨礦處理采用閉路磨礦工藝,具體為:將鋰渣給入球磨機(jī)(例如長(zhǎng)筒型球磨機(jī))中,球磨機(jī)磨礦后排料至旋流器進(jìn)行分級(jí),所述旋流器的溢流物料即為磨礦粉料。旋流器沉砂則返回至球磨機(jī)中再進(jìn)行磨礦處理。
71.作為優(yōu)選,經(jīng)過磨礦處理后得到的磨礦粉料的粒徑為-45μm占比不低于95%,優(yōu)選粒徑為-45μm占比不低于98%。
72.作為優(yōu)選,在步驟1)中,所述磨礦處理過程中添加分散劑。優(yōu)選,所述分散劑為水玻璃、蘇打、磷酸鹽中的一種或幾種。
73.作為優(yōu)選,在步驟4)、步驟7)和步驟8)中所述的一級(jí)濃縮過濾后均產(chǎn)生有一級(jí)環(huán)水。作為優(yōu)選,將所述一級(jí)環(huán)水任選地用作為步驟1)磨礦處理用水或步驟2)弱磁選處理用水或步驟3)強(qiáng)磁選處理用水或步驟7)中浮選、重選處理用水。
74.作為優(yōu)選,在步驟5)堿轉(zhuǎn)處理中所述的二級(jí)濃縮過濾后產(chǎn)生有二級(jí)環(huán)水。作為優(yōu)選,將所述二級(jí)環(huán)水用作為步驟4)浮選處理用水。
75.作為優(yōu)選,在步驟5)的堿轉(zhuǎn)處理過程中,所述浮選后物料中添加可溶性碳酸鹽后料漿的ph為7-14,優(yōu)選ph為8-12。
76.作為優(yōu)選,所述可溶性碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸銨中的一種或幾種,優(yōu)選為碳酸鈉或碳酸鉀。
77.作為優(yōu)選,在步驟6)中,所述除鐵處理為磁力除鐵。所述磁力除鐵為將干燥后的硅鋁微粉粗品通過磁力格柵進(jìn)行除鐵后獲得硅鋁微粉精品。
78.作為優(yōu)選,將步驟4)中獲得的含硫尾渣和/或步驟8)中獲得的含鐵尾渣用作為水泥摻合料。
79.作為優(yōu)選,步驟2)中,所述弱磁選處理采用弱磁場(chǎng)磁選機(jī)。
80.作為優(yōu)選,步驟3)中,所述強(qiáng)磁選處理采用強(qiáng)磁場(chǎng)磁選機(jī)。
81.在本發(fā)明中,所述“任選地”表示全部選擇或任意選擇其中的一中或者多種。
82.在本發(fā)明中,所述鋰渣為鋰礦石硫酸法工藝提鋰后產(chǎn)生的廢渣。
83.實(shí)施例1:
84.針對(duì)四川某鋰鹽企業(yè)以鋰輝石為原料采用硫酸法制備
碳酸鋰所產(chǎn)生的鋰渣(sio2:61.50%、al2o3:20.95%,so3:7.27%、fe2o3:0.81%、粒度:-45μm含量:≤45%),首先采用球磨機(jī)磨礦,同時(shí)加入分散劑水玻璃,磨礦濃度:35%;磨礦產(chǎn)品(粒徑為-45μm占比:≥98%)先經(jīng)過弱磁選除鐵,弱磁選磁場(chǎng)強(qiáng)度為0.3t;然后再采用一粗一掃兩段強(qiáng)磁場(chǎng)磁選機(jī)除鐵,粗選磁場(chǎng)強(qiáng)度為1.5t,掃選磁場(chǎng)強(qiáng)度為1.8t,強(qiáng)磁選獲得的含磁性物料漿再經(jīng)浮選和重選后獲得鉭鈮精礦出售。弱磁選獲得的含磁性物料漿和浮選及重選(強(qiáng)磁選后含磁性物料漿進(jìn)行的浮選和重選處理)后的
尾礦混合并脫水后可作為水泥生產(chǎn)摻和料出售。強(qiáng)磁選獲得的非磁性物料漿則采用浮選脫硫;浮選采用一次粗選、二次掃選工藝,浮選
捕收劑為油酸,浮選泡沫產(chǎn)品脫水后為石膏,可作為水泥生產(chǎn)緩凝劑出售;經(jīng)浮選脫硫后的料漿中加入碳酸鈉調(diào)節(jié)ph至10,然后再進(jìn)行濃縮、過濾和烘干,并經(jīng)過磁力格柵除鐵后即可獲得硅鋁微粉產(chǎn)品。
85.硅鋁微粉產(chǎn)品中主要成分為:al2o3:25.37%,sio2:68.52%,fe2o3:0.39%,so3:0.29%,產(chǎn)率:71.5%,達(dá)到部分代替葉蠟石用于生產(chǎn)玻璃纖維的質(zhì)量要求。生產(chǎn)廢水分級(jí)循環(huán)使用,無(wú)外排。
86.實(shí)施例2:
87.針對(duì)四川某鋰鹽企業(yè)以鋰輝石為原料采用硫酸法制備碳酸鋰所產(chǎn)生的鋰渣(sio2:61.50%、al2o3:20.95%,so3:7.27%、fe2o3:0.81%、粒度:-45μm含量:≤45%),首先采用球磨機(jī)磨礦,同時(shí)加入分散劑水玻璃,磨礦濃度:40%;磨礦產(chǎn)品(粒徑為-45μm占比:≥98%)先經(jīng)過弱磁選除鐵,弱磁選磁場(chǎng)強(qiáng)度為0.3t;然后再采用一粗一掃兩段強(qiáng)磁場(chǎng)磁選機(jī)
除鐵,粗選磁場(chǎng)強(qiáng)度為1.5t,掃選磁場(chǎng)強(qiáng)度為2.5t,強(qiáng)磁選獲得的含磁性物料漿再經(jīng)浮選和重選后獲得鉭鈮精礦出售。弱磁選獲得的含磁性物料漿和浮選及重選(強(qiáng)磁選后含磁性物料漿進(jìn)行的浮選和重選處理)后的尾礦混合并脫水后可作為水泥生產(chǎn)摻和料出售。強(qiáng)磁選獲得的非磁性物料漿則采用浮選脫硫;浮選采用一次粗選、二次掃選工藝,浮選捕收劑為油酸,浮選泡沫產(chǎn)品脫水后為石膏,可作為水泥生產(chǎn)緩凝劑出售;經(jīng)浮選脫硫后的料漿中加入碳酸鈉調(diào)節(jié)ph至11,然后再進(jìn)行濃縮、過濾和烘干,并經(jīng)過磁力格柵除鐵后即可獲得硅鋁微粉產(chǎn)品。
88.硅鋁微粉產(chǎn)品中主要成分為:al2o3:25.42%,sio2:68.57%,fe2o3:0.28%,so3:0.30%,產(chǎn)率:73.1%,達(dá)到部分代替葉蠟石用于生產(chǎn)玻璃纖維的質(zhì)量要求。生產(chǎn)廢水分級(jí)循環(huán)使用,無(wú)外排。
89.實(shí)施例3:
90.針對(duì)實(shí)施例1中的鋰渣,首先加水調(diào)漿,礦漿濃度:30%,同時(shí)加入分散劑水玻璃;鋰渣礦漿先采用弱磁場(chǎng)(磁場(chǎng)強(qiáng)度:0.3t)磁選機(jī)除鐵,再采用強(qiáng)磁場(chǎng)(磁場(chǎng)強(qiáng)度:1.5t)磁選機(jī)除鐵;除鐵后物料采用球磨機(jī)磨礦,磨礦濃度:35%;磨礦產(chǎn)品(粒徑為-45μm占比:≥98%)再采用強(qiáng)磁場(chǎng)(磁場(chǎng)強(qiáng)度:1.8t)磁選機(jī)除鐵;強(qiáng)磁選(磁場(chǎng)強(qiáng)度:1.8t)獲得的含磁性物料漿再經(jīng)浮選和重選后獲得鉭鈮精礦出售。弱磁選獲得的含磁性物料漿和浮選及重選(強(qiáng)磁選后含磁性物料漿進(jìn)行的浮選和重選處理)后的尾礦混合并脫水后可作為水泥生產(chǎn)摻和料出售,強(qiáng)磁選(磁場(chǎng)強(qiáng)度:1.8t)獲得的非磁性物料漿則采用浮選脫硫;浮選采用一次粗選、二次掃選工藝,浮選捕收劑為油酸,浮選泡沫產(chǎn)品脫水后為石膏,可作為水泥生產(chǎn)緩凝劑出售;經(jīng)浮選脫硫后的料漿中加入碳酸鉀調(diào)節(jié)ph至10,然后再進(jìn)行濃縮、過濾和烘干,并經(jīng)過磁力格柵除鐵后即可獲得硅鋁微粉產(chǎn)品。
91.硅鋁微粉產(chǎn)品中主要成分為:al2o3:25.58%,sio2:69.72%,fe2o3:0.35%,so3:0.31%,產(chǎn)率:69.7%,達(dá)到部分代替葉蠟石用于生產(chǎn)玻璃纖維的質(zhì)量要求。生產(chǎn)廢水分級(jí)循環(huán)使用,無(wú)外排。
92.實(shí)施例4:
93.針對(duì)實(shí)施例1中的鋰渣,首先加水調(diào)漿,礦漿濃度:30%,同時(shí)加入分散劑水玻璃;鋰渣礦漿先采用弱磁場(chǎng)(磁場(chǎng)強(qiáng)度:0.5t)磁選機(jī)除鐵,再采用強(qiáng)磁場(chǎng)(磁場(chǎng)強(qiáng)度:2.0t)磁選機(jī)除鐵;除鐵后物料采用球磨機(jī)磨礦,磨礦濃度:40%;磨礦產(chǎn)品(粒徑為-45μm占比:≥98%)再采用強(qiáng)磁場(chǎng)(磁場(chǎng)強(qiáng)度:2.5t)磁選機(jī)除鐵;強(qiáng)磁選(磁場(chǎng)強(qiáng)度:2.5t)獲得的含磁性物料漿再經(jīng)浮選和重選后獲得鉭鈮精礦出售。弱磁選獲得的含磁性物料漿和浮選及重選(強(qiáng)磁選后含磁性物料漿進(jìn)行的浮選和重選處理)后的尾礦混合并脫水后可作為水泥生產(chǎn)摻和料出售,強(qiáng)磁選(磁場(chǎng)強(qiáng)度:1.8t)獲得的非磁性物料漿則采用浮選脫硫;浮選采用一次粗選、二次掃選工藝,浮選捕收劑為油酸,浮選泡沫產(chǎn)品脫水后為石膏,可作為水泥生產(chǎn)緩凝劑出售;經(jīng)浮選脫硫后的料漿中加入碳酸鉀調(diào)節(jié)ph至11,然后再進(jìn)行濃縮、過濾和烘干,并經(jīng)過磁力格柵除鐵后即可獲得硅鋁微粉產(chǎn)品。
94.硅鋁微粉產(chǎn)品中主要成分為:al2o3:25.64%,sio2:69.77%,fe2o3:0.22%,so3:0.33%,產(chǎn)率:70.2%,達(dá)到部分代替葉蠟石用于生產(chǎn)玻璃纖維的質(zhì)量要求。生產(chǎn)廢水分級(jí)循環(huán)使用,無(wú)外排。
95.實(shí)施例5:
96.針對(duì)實(shí)施例1中的鋰渣,原料加水調(diào)漿,礦漿濃度:30%,同時(shí)加入分散劑水玻璃;礦漿首先采用浮選脫硫,采用一次粗選、二次掃選浮選工藝,浮選捕收劑為油酸,浮選泡沫產(chǎn)品脫水后為石膏,可作為水泥生產(chǎn)緩凝劑出售;浮選作業(yè)非泡沫產(chǎn)品進(jìn)行脫水處理,含水率降為15%以下,之后采用球磨機(jī)磨礦,磨礦濃度:35%;磨礦產(chǎn)品(粒徑為-45μm占比:≥98%)先經(jīng)過弱磁選除鐵,弱磁選磁場(chǎng)強(qiáng)度為0.3t;再采用一粗一掃兩段強(qiáng)磁場(chǎng)磁選機(jī)除鐵,粗選磁場(chǎng)強(qiáng)度為1.5t,掃選磁場(chǎng)強(qiáng)度為1.8t,強(qiáng)磁選獲得的含磁性物料漿再經(jīng)浮選和重選后獲得鉭鈮精礦出售。弱磁選獲得的含磁性物料漿和浮選及重選(強(qiáng)磁選后含磁性物料漿進(jìn)行的浮選和重選處理)后的尾礦混合并脫水后可作為水泥生產(chǎn)摻和料出售。強(qiáng)磁選獲得的非磁性物料漿中加入碳酸銨調(diào)節(jié)ph至10,然后再進(jìn)行濃縮、過濾和烘干,并經(jīng)過磁力格柵除鐵后即可獲得硅鋁微粉產(chǎn)品。
97.硅鋁微粉產(chǎn)品中主要成分為:al2o3:26.15%,sio2:68.95%,fe2o3:0.37%,so3:0.28%,產(chǎn)率:65.8%,達(dá)到部分代替葉蠟石用于生產(chǎn)玻璃纖維的質(zhì)量要求。生產(chǎn)廢水分級(jí)循環(huán)使用,無(wú)外排。
98.實(shí)施例6:
99.針對(duì)實(shí)施例1中的鋰渣,原料加水調(diào)漿,礦漿濃度:30%,同時(shí)加入分散劑水玻璃;礦漿首先采用浮選脫硫,采用一次粗選、二次掃選浮選工藝,浮選捕收劑為油酸,浮選泡沫產(chǎn)品脫水后為石膏,可作為水泥生產(chǎn)緩凝劑出售;浮選作業(yè)非泡沫產(chǎn)品進(jìn)行脫水處理,含水率降為15%以下,之后采用球磨機(jī)磨礦,磨礦濃度:40%;磨礦產(chǎn)品(粒徑為-45μm占比:≥98%)先經(jīng)過弱磁選除鐵,弱磁選磁場(chǎng)強(qiáng)度為0.3t;再采用一粗一掃兩段強(qiáng)磁場(chǎng)磁選機(jī)除鐵,粗選磁場(chǎng)強(qiáng)度為2.0t,掃選磁場(chǎng)強(qiáng)度為2.5t,強(qiáng)磁選獲得的含磁性物料漿再經(jīng)浮選和重選后獲得鉭鈮精礦出售。弱磁選獲得的含磁性物料漿和浮選及重選(強(qiáng)磁選后含磁性物料漿進(jìn)行的浮選和重選處理)后的尾礦混合并脫水后可作為水泥生產(chǎn)摻和料出售。強(qiáng)磁選獲得的非磁性物料漿中加入碳酸銨調(diào)節(jié)ph至11,然后再進(jìn)行濃縮、過濾和烘干,并經(jīng)過磁力格柵除鐵后即可獲得硅鋁微粉產(chǎn)品。
100.硅鋁微粉產(chǎn)品中主要成分為:al2o3:26.22%,sio2:68.99%,fe2o3:0.24%,so3:0.30%,產(chǎn)率:68.8%,達(dá)到部分代替葉蠟石用于生產(chǎn)玻璃纖維的質(zhì)量要求。生產(chǎn)廢水分級(jí)循環(huán)使用,無(wú)外排。
101.對(duì)比例1:
102.針對(duì)四川某鋰鹽企業(yè)以鋰輝石為原料采用硫酸法制備碳酸鋰所產(chǎn)生的鋰渣(sio2:60.50%、al2o3:21.52%,so3:7.00%、fe2o3:0.78%、粒度:-45μm含量:≤50%),原料加水調(diào)漿,礦漿濃度:30%,同時(shí)加入分散劑水玻璃;礦漿首先采用浮選脫硫,采用一次粗選、二次掃選浮選工藝,浮選捕收劑為油酸,浮選泡沫產(chǎn)品脫水后為石膏,可作為水泥生產(chǎn)緩凝劑出售;浮選作業(yè)非泡沫產(chǎn)品采用一段強(qiáng)磁場(chǎng)磁選機(jī)除鐵,粗選磁場(chǎng)強(qiáng)度為1.5t,磁選得到的含磁性物料漿脫水后可作為水泥生產(chǎn)摻和料出售,非磁性物料漿再進(jìn)行濃縮、過濾和烘干,即可獲得硅鋁微粉產(chǎn)品。
103.硅鋁微粉產(chǎn)品中主要成分為:al2o3:25.47%,sio2:72.59%,fe2o3:0.7%,so3:0.5%,產(chǎn)率:45%,可用作生產(chǎn)陶瓷的原料,還達(dá)不到部分代替葉蠟石作為生產(chǎn)玻璃纖維原料的質(zhì)量要求。浮選泡沫濃縮作業(yè)的溢流含硫較高,無(wú)法循環(huán)使用,需定期處理后外排,對(duì)環(huán)境造成壓力。
104.對(duì)比例2:
105.針對(duì)四川某鋰鹽企業(yè)以鋰輝石為原料采用硫酸法制備碳酸鋰所產(chǎn)生的鋰渣(sio2:60.50%、al2o3:21.52%,so3:7.00%、fe2o3:0.78%、粒度:-45μm含量:≤70%),原料加水調(diào)漿,礦漿濃度:30%,同時(shí)加入分散劑水玻璃;礦漿首先采用浮選脫硫,采用一次粗選、二次掃選浮選工藝,浮選捕收劑為油酸,浮選泡沫產(chǎn)品脫水后為石膏,可作為水泥生產(chǎn)緩凝劑出售;浮選作業(yè)非泡沫產(chǎn)品采用一段強(qiáng)磁場(chǎng)磁選機(jī)除鐵,粗選磁場(chǎng)強(qiáng)度為2.0t,磁選得到的含磁性物料漿脫水后可作為水泥生產(chǎn)摻和料出售,非磁性物料漿再進(jìn)行濃縮、過濾和烘干,即可獲得硅鋁微粉產(chǎn)品。
106.硅鋁微粉產(chǎn)品中主要成分為:al2o3:25.49%,sio2:72.61%,fe2o3:0.65%,so3:0.51%,產(chǎn)率:46.9%,可用作生產(chǎn)陶瓷的原料,還達(dá)不到部分代替葉蠟石作為生產(chǎn)玻璃纖維原料的質(zhì)量要求。浮選泡沫濃縮作業(yè)的溢流含硫較高,無(wú)法循環(huán)使用,需定期處理后外排,對(duì)環(huán)境造成壓力。技術(shù)特征:
1.一種鋰渣的綜合處理工藝,其特征在于:該工藝包括如下步驟:1)磨礦處理:將鋰渣進(jìn)行磨礦處理,獲得磨礦粉料;2)弱磁選處理:將步驟1)獲得的磨礦粉料進(jìn)行弱磁選處理,獲得磁性物料i和弱磁選后物料;3)強(qiáng)磁選處理:將步驟2)獲得的弱磁選后物料進(jìn)行強(qiáng)磁選處理,獲得磁性物料ii和強(qiáng)磁選后物料;4)浮選處理:將步驟3)獲得的強(qiáng)磁選后物料經(jīng)一級(jí)濃縮過濾后再進(jìn)行浮選處理,獲得含硫尾渣和浮選后物料;5)堿轉(zhuǎn)處理:向步驟4)獲得的浮選后物料中添加可溶性碳酸鹽,然后經(jīng)過二級(jí)濃縮過濾后獲得硅鋁微粉粗品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝,其特征在于:該工藝還包括:6)干燥除鐵:將步驟5)獲得的硅鋁微粉粗品進(jìn)行干燥,然后再將干燥后的硅鋁微粉粗品經(jīng)過除鐵處理后獲得硅鋁微粉精品。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的工藝,其特征在于:該工藝還包括:7)將步驟3)獲得的磁性物料ii經(jīng)過浮選處理獲得雜質(zhì)料和砂料;然后將砂料經(jīng)過重選處理獲得輕砂物料和重砂物料;最后將重砂物料經(jīng)過一級(jí)濃縮過濾后獲得鉭鈮精礦;和/或8)將步驟2)獲得的磁性物料i、步驟7)中浮選過程得到的雜質(zhì)料、重選過程得到的輕砂物料混合獲得混合料,然后將混合料經(jīng)過一級(jí)濃縮過濾后獲得含鐵尾渣。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的工藝,其特征在于:步驟3)中獲得的強(qiáng)磁選后物料中的fe2o3含量小于等于0.5%,優(yōu)選為小于等于0.45%;和/或步驟5)中獲得的硅鋁微粉粗品中的so3含量小于等于0.5%,優(yōu)選為小于等于0.45%。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的工藝,其特征在于:在步驟1)中,所述磨礦處理采用閉路磨礦工藝,具體為:將鋰渣給入球磨機(jī)(例如長(zhǎng)筒型球磨機(jī))中,球磨機(jī)磨礦后排料至旋流器進(jìn)行分級(jí),所述旋流器的溢流物料即為磨礦粉料;旋流器沉砂則返回至球磨機(jī)中再進(jìn)行磨礦處理;作為優(yōu)選,經(jīng)過磨礦處理后得到的磨礦粉料的粒徑為-45μm占比不低于95%,優(yōu)選粒徑為-45μm占比不低于98%;優(yōu)選的是,在步驟1)中,所述磨礦處理過程中添加分散劑;優(yōu)選,所述分散劑為水玻璃、蘇打、磷酸鹽中的一種或幾種。6.根據(jù)權(quán)利要求3-5中任一項(xiàng)所述的工藝,其特征在于:在步驟4)、步驟7)和步驟8)中所述的一級(jí)濃縮過濾后均產(chǎn)生有一級(jí)環(huán)水;作為優(yōu)選,將所述一級(jí)環(huán)水任選地用作為步驟1)磨礦處理用水或步驟2)弱磁選處理用水或步驟3)強(qiáng)磁選處理用水或步驟7)中浮選、重選處理用水。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的工藝,其特征在于:在步驟5)堿轉(zhuǎn)處理中所述的二級(jí)濃縮過濾后產(chǎn)生有二級(jí)環(huán)水;作為優(yōu)選,將所述二級(jí)環(huán)水用作為步驟4)浮選處理用水。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的工藝,其特征在于:在步驟5)的堿轉(zhuǎn)處理過程中,所述浮選后物料中添加可溶性碳酸鹽后料漿的ph為7-14,優(yōu)選ph為8-12;和/或所述可溶性碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸銨中的一種或幾種,優(yōu)選為碳酸鈉或碳酸鉀。9.根據(jù)權(quán)利要求2-8中任一項(xiàng)所述的工藝,其特征在于:在步驟6)中,所述除鐵處理為
磁力除鐵;所述磁力除鐵為將干燥后的硅鋁微粉粗品通過磁力格柵進(jìn)行除鐵后獲得硅鋁微粉精品。10.根據(jù)權(quán)利要求3-9中任一項(xiàng)所述的工藝,其特征在于:將步驟4)中獲得的含硫尾渣和/或步驟8)中獲得的含鐵尾渣用作為水泥摻合料;和/或步驟2)中,所述弱磁選處理采用弱磁場(chǎng)磁選機(jī);和/或步驟3)中,所述強(qiáng)磁選處理采用強(qiáng)磁場(chǎng)磁選機(jī)。
技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了一種鋰渣的綜合處理工藝,通過采用磨礦處理技術(shù)、弱-強(qiáng)磁選除鐵技術(shù)以及固液兩相脫硫技術(shù)和多級(jí)環(huán)水分級(jí)循環(huán)技術(shù),對(duì)鋰礦石硫酸法工藝提鋰后產(chǎn)生的廢渣進(jìn)行綜合利用。本發(fā)明可以有效地將含鐵、含硫雜質(zhì)組分與硅鋁組分分離,為綜合利用鋰渣生產(chǎn)硅鋁微粉、鉭鈮精礦等高附加值產(chǎn)品創(chuàng)造條件。同時(shí)還解決了現(xiàn)有生產(chǎn)工藝存在的產(chǎn)品粒度粗、產(chǎn)量低、有價(jià)金屬浪費(fèi)、廢水外排等問題,具有較好的推廣應(yīng)用前景。推廣應(yīng)用前景。推廣應(yīng)用前景。
技術(shù)研發(fā)人員:張?zhí)?喻明軍 肖業(yè)儉 趙強(qiáng) 黃月娥 吳革雄 冀歡慶
受保護(hù)的技術(shù)使用者:中冶長(zhǎng)天國(guó)際工程有限責(zé)任公司
技術(shù)研發(fā)日:2020.09.09
技術(shù)公布日:2022/3/25
聲明:
“鋰渣的綜合處理工藝的制作方法” 該技術(shù)專利(論文)所有權(quán)利歸屬于技術(shù)(論文)所有人。僅供學(xué)習(xí)研究,如用于商業(yè)用途,請(qǐng)聯(lián)系該技術(shù)所有人。
我是此專利(論文)的發(fā)明人(作者)