權(quán)利要求書(shū)： 1.一種致孔劑制備聚芳醚酮有機(jī)管式膜的方法，其特征在于，包括以下步驟：向綠色溶劑中加入聚芳醚酮攪拌，加入致孔劑，繼續(xù)攪拌得到鑄膜液，所述致孔劑為非水溶性碳原子數(shù)10?20個(gè)的長(zhǎng)鏈脂肪醇或脂肪酸；所述綠色溶劑為5?二甲胺基?2?甲基?5?氧代戊酸甲酯；所述聚芳醚酮為酚酞型聚芳醚酮；

將鑄膜液涂敷在無(wú)紡布上，在溫度低于致孔劑熔點(diǎn)以下的純水凝固浴中發(fā)生溶劑的溶出和致孔劑的結(jié)晶而固化成型，將固化成型的膜轉(zhuǎn)移到萃取劑中，萃取出所述致孔劑，得到濕管式膜；

將所述濕管式膜浸泡后晾干得到干管式膜。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的致孔劑制備聚芳醚酮有機(jī)管式膜的方法，其特征在于，所述鑄膜液包括以下重量份的組分：10 25份聚芳醚酮，1 10份致孔劑與60 80份綠色溶劑。

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3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的致孔劑制備聚芳醚酮有機(jī)管式膜的方法，其特征在于，所述致孔劑為十四醇、十六醇、十八醇、二十醇、十二酸、十四酸、軟脂酸或硬脂酸。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的致孔劑制備聚芳醚酮有機(jī)管式膜的方法，其特征在于，加入所述聚芳醚酮攪拌后，加入親水改性劑。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的致孔劑制備聚芳醚酮有機(jī)管式膜的方法，其特征在于，所述無(wú)紡布的材質(zhì)為PET或PP。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的致孔劑制備聚芳醚酮有機(jī)管式膜的方法，其特征在于，所述萃取劑為乙醇水溶液。

7.通過(guò)權(quán)利要求1 6任一所述方法制得的有機(jī)管式膜。

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說(shuō)明書(shū)： 一種致孔劑制備聚芳醚酮有機(jī)管式膜的方法技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)分離膜領(lǐng)域，具體涉及一種致孔劑制備聚芳醚酮有機(jī)管式膜的方法。背景技術(shù)[0002] 膜技術(shù)因?yàn)槟茉聪男?，是一種低能耗、低成本的分離技術(shù)，且膜分離裝置簡(jiǎn)單、操作容易、制造方便，易于與其它分離技術(shù)相結(jié)合，因此在很多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。管式膜組件結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、不易堵塞、易清洗，能夠處理高粘度和高固含料液。[0003] 酚酞型聚芳醚酮(PEK?C)是我國(guó)自主開(kāi)發(fā)已投入批量生產(chǎn)的聚芳醚酮類新型高性能工程塑料，其特點(diǎn)是耐高溫、機(jī)械強(qiáng)度高、耐酸堿和化學(xué)溶劑的腐蝕，綜合性能可以與聚醚醚酮(PEEK)相媲美，而且具有PEEK所不具備的可溶解性，可溶于少數(shù)極性非質(zhì)子溶劑和少數(shù)鹵代烴中。[0004] Polarclean是一種水溶性極性綠色溶劑，化學(xué)名為5?二甲胺基?2?甲基?5?氧代戊酸甲酯，溶解度參數(shù)接近于傳統(tǒng)的極性溶劑，可以替代傳統(tǒng)溶劑，相比于傳統(tǒng)溶劑具有可降解、無(wú)生物毒性、不易燃、蒸氣壓非常低(低揮發(fā)性、低閃點(diǎn))等優(yōu)點(diǎn)。[0005] 目前工業(yè)上常用的相轉(zhuǎn)化制膜方法有非溶劑致相分離(NIPS)和熱致相分離(TIPS)。NIPS法致孔主要采用加入致孔劑，常用的致孔劑有聚乙烯吡咯烷酮(如PP?K15、PP?K30和PP?K60等)、聚乙二醇(如PEG400、PEG2000和PEG6000等)和無(wú)機(jī)鹽類，這類致孔劑都是水溶性的，成孔的過(guò)程都是在凝固中完成的，受凝固浴組成、凝固浴溫度和鑄膜液溫度等因素影響較大；且致孔劑大部分溶出到凝固浴，凝固浴組成復(fù)雜，導(dǎo)致致孔劑無(wú)法回收再利用，凝固浴需要經(jīng)過(guò)處理后才能排放，增加了環(huán)保投入，不符合現(xiàn)在的綠色循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念。TIPS法致孔主要通過(guò)萃取劑將稀釋劑從膜中萃取致孔，但TIPS法需要在高溫下進(jìn)行，能耗高，容易產(chǎn)生致密皮層和封閉孔。發(fā)明內(nèi)容[0006] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提出了一種致孔劑制備聚芳醚酮有機(jī)管式膜的方法。[0007] 本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：[0008] 一種致孔劑制備聚芳醚酮有機(jī)管式膜的方法，包括以下步驟：[0009] 向綠色溶劑中加入聚芳醚酮攪拌，加入致孔劑，[0010] 鑄膜液涂敷無(wú)紡布，在溫度低于致孔劑熔點(diǎn)以下的純水凝固浴中發(fā)生溶劑的溶出和致孔劑的結(jié)晶而固化成型，轉(zhuǎn)移到萃取劑中，萃取出所述致孔劑，得到濕管式膜；[0011] 將所述濕管式膜浸泡后晾干得到干管式膜。[0012] 可選地，所述鑄膜液包括以下重量份的組分：10～25份聚芳醚酮，1～10份致孔劑與60～80份綠色溶劑。[0013] 可選地，所述致孔劑為非水溶性碳原子數(shù)10?20個(gè)長(zhǎng)鏈脂肪醇或脂肪酸。[0014] 可選地，所述致孔劑為十四醇、十六醇、十八醇、二十醇、十二酸、十四酸、軟脂酸或硬脂酸。[0015] 可選地，加入所述聚芳醚酮攪拌后，加入親水改性劑。[0016] 可選地，所述綠色溶劑為5?二甲胺基?2?甲基?5?氧代戊酸甲酯。[0017] 可選地，所述無(wú)紡布的材質(zhì)為PET或PP。[0018] 可選地，所述萃取劑為乙醇水溶液。[0019] 一種有機(jī)管式膜，包括復(fù)合鑄膜液的無(wú)紡布，在溫度低于致孔劑熔點(diǎn)以下的純水凝固浴中發(fā)生溶劑的溶出和致孔劑的結(jié)晶而固化成型。[0020] 可選地，所述鑄膜液包括以下重量份的組分：10～25份聚芳醚酮，1～10份致孔劑與60～80份綠色溶劑。[0021] 本發(fā)明的有益效果：[0022] 1、本發(fā)明尋找到PEK?C材料新型致孔劑，并開(kāi)發(fā)了相應(yīng)的制備工藝；[0023] 2、本發(fā)明使用綠色溶劑，致孔劑循環(huán)再利用，環(huán)境友好，生產(chǎn)溫度低，能耗低；[0024] 3、本發(fā)明相對(duì)于傳統(tǒng)的致孔劑，鑄膜液配方組成簡(jiǎn)單，制備的膜孔徑分布窄，孔隙率高、親水性好。附圖說(shuō)明[0025] 下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。[0026] 圖1為本申請(qǐng)的各個(gè)實(shí)施例的試驗(yàn)結(jié)果。具體實(shí)施方式[0027] 下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其它實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。[0028] 在本發(fā)明的一些示例中，提供了一種致孔劑制備聚芳醚酮有機(jī)管式膜的方法，包括以下步驟：[0029] (1)向綠色溶劑(例如為PolarClean,化學(xué)名為5?二甲胺基?2?甲基?5?氧代戊酸甲酯)中加入PEK?C(即聚芳醚酮)，攪拌直至PEK?C完全溶解，該步驟的執(zhí)行環(huán)境可以在60℃下。之后加入致孔劑和親水改性劑，其中親水改性劑可以是pluronicF?108或pluronicF?127。繼續(xù)攪拌形成澄清透明的鑄膜液，這里攪拌的混合液的溫度可以高于所述致孔劑的熔點(diǎn)，例如在高于致孔劑熔點(diǎn)5℃以上。

[0030] (2)對(duì)鑄膜液進(jìn)行過(guò)濾，真空脫泡后，得到涂膜用鑄膜液；[0031] (3)鑄膜液用管式膜一體成膜機(jī)涂覆于無(wú)紡布支撐層上，然后迅速轉(zhuǎn)移到10?60℃純水凝固浴，然后用60℃的40?100％乙醇水溶液萃取出致孔劑得到濕管式膜。其中，所述無(wú)紡布的材質(zhì)為PET或PP。所述無(wú)紡布的支撐層可以配置為兩層無(wú)紡布復(fù)合，且無(wú)紡布的厚度可以是100?400μm。[0032] (4)將濕管式膜放入純水中浸泡2天，之后放到30wt％的甘油水溶液中浸泡1天，最后將管式膜取出晾干，得到干管式膜。[0033] 在本發(fā)明的一些示例中，所述鑄膜液包括以下重量份的組分：10～25份聚芳醚酮，1～10份致孔劑與60～80份綠色溶劑。

[0034] 在本發(fā)明的一些示例中，所述致孔劑為非水溶性碳原子數(shù)10?20個(gè)長(zhǎng)鏈脂肪醇或脂肪酸。舉例而言，所述致孔劑為十四醇、十六醇、十八醇、二十醇、十二酸、十四酸、軟脂酸或硬脂酸。[0035] 下面提供本發(fā)明的具體的實(shí)施例。[0036] 實(shí)施例1：[0037] (1)稱取30g聚芳醚酮加入到150gPolarClean溶劑中，在60℃下攪拌直至聚芳醚酮全部溶解，加入2gF?108，10g十六醇，在60℃下繼續(xù)攪拌6小時(shí)，得到澄清透明鑄膜液；[0038] (2)用不銹鋼濾網(wǎng)過(guò)濾鑄膜液，對(duì)濾液進(jìn)行真空脫泡，得到涂膜用鑄膜液；[0039] (3)用管式膜一體成膜機(jī)將涂膜用鑄膜液涂覆在內(nèi)層100μm厚的PET無(wú)紡布支撐層上，外層為200μm厚的PET無(wú)紡布，然后將膜管浸入20℃純水凝固浴固化成型，固化成型的膜在60℃用80％乙醇水溶液萃取出致孔劑，得到濕管式膜；[0040] (4)將濕管式膜轉(zhuǎn)移到純水中浸泡2天，再放到30wt％甘油水溶液中浸泡1天，最后將濕管式膜取出，在室溫下自然晾干，得到干管式膜。[0041] 實(shí)施例2：[0042] (1)稱取30g聚芳醚酮加入到158gPolarClean溶劑中，在60℃下攪拌直至聚芳醚酮全部溶解，加入2gF?108，10g軟脂酸，在70℃下繼續(xù)攪拌6小時(shí)，得到澄清透明鑄膜液；[0043] (2)用不銹鋼濾網(wǎng)過(guò)濾鑄膜液，對(duì)濾液進(jìn)行真空脫泡，得到涂膜用鑄膜液；[0044] (3)用管式膜一體成膜機(jī)將涂膜用鑄膜液涂覆在內(nèi)層125μm厚的PET無(wú)紡布支撐層上，外層為180μm厚的PET無(wú)紡布，然后將膜管浸入20℃純水凝固浴固化成型，固化成型的膜在60℃用80％乙醇水溶液萃取出致孔劑，得到濕管式膜；[0045] (4)將濕管式膜轉(zhuǎn)移到純水中浸泡2天，再放到30wt％甘油水溶液中浸泡1天，最后將濕管式膜取出，在室溫下自然晾干，得到干管式膜。[0046] 實(shí)施例3：[0047] (1)稱取34g聚芳醚酮加入到146gPolarClean溶劑中，在60℃下攪拌直至聚芳醚酮全部溶解，加入12gF?108，8g十八醇，在65℃下繼續(xù)攪拌6小時(shí)，得到澄清透明鑄膜液；[0048] (2)用不銹鋼濾網(wǎng)過(guò)濾鑄膜液，對(duì)濾液進(jìn)行真空脫泡，得到涂膜用鑄膜液；[0049] (3)用管式膜一體成膜機(jī)將涂膜用鑄膜液涂覆在內(nèi)層140μm厚的PET無(wú)紡布支撐層上，外層為260μm厚的PET無(wú)紡布，然后將膜管浸入25℃純水凝固浴固化成型，固化成型的膜在60℃用60％乙醇水溶液萃取出致孔劑，得到濕管式膜；[0050] (4)將濕管式膜轉(zhuǎn)移到純水中浸泡2天，再放到30wt％甘油水溶液中浸泡1天，最后將濕管式膜取出，在室溫下自然晾干，得到干管式膜。[0051] 實(shí)施例4：[0052] (1)稱取34g聚芳醚酮加入到150gPolarClean溶劑中，在60℃下攪拌直至聚芳醚酮全部溶解，加入2gF?127，14g十八醇，在65℃下繼續(xù)攪拌6小時(shí)，得到澄清透明鑄膜液；[0053] (2)用不銹鋼濾網(wǎng)過(guò)濾鑄膜液，對(duì)濾液進(jìn)行真空脫泡，得到涂膜用鑄膜液；[0054] (3)用管式膜一體成膜機(jī)將涂膜用鑄膜液涂覆在內(nèi)層140μm厚的PET無(wú)紡布支撐層上，外層為140μm厚的PET無(wú)紡布，然后將膜管浸入15℃純水凝固浴固化成型，固化成型的膜用60％乙醇水溶液萃取出致孔劑，得到濕管式膜；[0055] (4)將濕管式膜轉(zhuǎn)移到純水中浸泡2天，再放到30wt％甘油水溶液中浸泡1天，最后將濕管式膜取出，在室溫下自然晾干，得到干管式膜。[0056] 實(shí)施例5：[0057] 按照實(shí)施例4方法制備管式膜，其中膜管浸入22℃純水凝固浴固化成型，其他條件不變。[0058] 實(shí)施例6：[0059] 按照實(shí)施例4方法制備管式膜，其中膜管浸入35℃純水凝固浴固化成型，其他條件不變。[0060] 實(shí)施例7：[0061] (1)稱取38g聚芳醚酮加入到150gPolarClean溶劑中，在60℃下攪拌直至聚芳醚酮全部溶解，加入2gF?127，10g十八醇，在65℃下繼續(xù)攪拌6小時(shí)，得到澄清透明鑄膜液；[0062] (2)用不銹鋼濾網(wǎng)過(guò)濾鑄膜液，對(duì)濾液進(jìn)行真空脫泡，得到涂膜用鑄膜液；[0063] (3)用管式膜一體成膜機(jī)將涂膜用鑄膜液涂覆在內(nèi)層180μm厚的PP無(wú)紡布支撐層上，外層為400μm厚的PP無(wú)紡布，然后將膜管浸入15℃純水凝固浴固化成型，固化成型的膜在60℃用100％乙醇萃取出致孔劑，得到濕管式膜；[0064] (4)將濕管式膜轉(zhuǎn)移到純水中浸泡2天，再放到30wt％甘油水溶液中浸泡1天，最后將濕管式膜取出，在室溫下自然晾干，得到干管式膜。[0065] 實(shí)施例8：[0066] (1)稱取34g聚芳醚酮加入到152gPolarClean溶劑中，在60℃下攪拌直至聚芳醚酮全部溶解，加入2gF?127，12g十四酸，在60℃下繼續(xù)攪拌6小時(shí)，得到澄清透明鑄膜液；[0067] (2)用不銹鋼濾網(wǎng)過(guò)濾鑄膜液，對(duì)濾液進(jìn)行真空脫泡，得到涂膜用鑄膜液；[0068] (3)用管式膜一體成膜機(jī)將涂膜用鑄膜液涂覆在內(nèi)層140μm厚的PET無(wú)紡布支撐層上，外層為200μm厚的PET無(wú)紡布，然后將膜管浸入15℃純水凝固浴固化成型，固化成型的膜在60℃用50％乙醇水溶液萃取出致孔劑，得到濕管式膜；[0069] (4)將濕管式膜轉(zhuǎn)移到純水中浸泡2天，再放到30wt％甘油水溶液中浸泡1天，最后將濕管式膜取出，在室溫下自然晾干，得到干管式膜。[0070] 實(shí)施例9：[0071] 按照實(shí)施例8方法制備管式膜，其中膜管浸入25℃純水凝固浴固化成型，其他條件不變。[0072] 實(shí)施例10：[0073] (1)稱取34g聚芳醚酮加入到152gPolarClean溶劑中，在60℃下攪拌直至聚芳醚酮全部溶解，加入2gF?127，12g軟脂酸，在70℃下繼續(xù)攪拌6小時(shí)，得到澄清透明鑄膜液；[0074] (2)用不銹鋼濾網(wǎng)過(guò)濾鑄膜液，對(duì)濾液進(jìn)行真空脫泡，得到涂膜用鑄膜液；[0075] (3)用管式膜一體成膜機(jī)將涂膜用鑄膜液涂覆在內(nèi)層120μm厚的PP無(wú)紡布支撐層上，外層為250μm厚的PP無(wú)紡布，然后將膜管浸入25℃純水凝固浴固化成型，固化成型的膜在60℃用90％乙醇水溶液萃取出致孔劑，得到濕管式膜；[0076] (4)將濕管式膜轉(zhuǎn)移到純水中浸泡2天，再放到30wt％甘油水溶液中浸泡1天，最后將濕管式膜取出，在室溫下自然晾干，得到干管式膜。[0077] 實(shí)施例11：[0078] (1)稱取36g聚芳醚酮加入到146gPolarClean溶劑中，在60℃下攪拌直至聚芳醚酮全部溶解，加入12gF?108，6g十八醇，在65℃下繼續(xù)攪拌6小時(shí)，得到澄清透明鑄膜液；[0079] (2)用不銹鋼濾網(wǎng)過(guò)濾鑄膜液，對(duì)濾液進(jìn)行真空脫泡，得到涂膜用鑄膜液；[0080] (3)用管式膜一體成膜機(jī)將涂膜用鑄膜液涂覆在內(nèi)層125μm厚的PET無(wú)紡布支撐層上，外層為260μm厚的PET無(wú)紡布，然后將膜管浸入25℃純水凝固浴固化成型，固化成型的膜在60℃用80％乙醇水溶液萃取出致孔劑，得到濕管式膜；[0081] (4)將濕管式膜轉(zhuǎn)移到純水中浸泡2天，再放到30wt％甘油水溶液中浸泡1天，最后將濕管式膜取出，在室溫下自然晾干，得到干管式膜。[0082] 實(shí)施例12：[0083] (1)稱取36g聚芳醚酮加入到150gPolarClean溶劑中，在60℃下攪拌直至聚芳醚酮全部溶解，加入4gF?127，10g十八醇，在65℃下繼續(xù)攪拌6小時(shí)，得到澄清透明鑄膜液；[0084] (2)用不銹鋼濾網(wǎng)過(guò)濾鑄膜液，對(duì)濾液進(jìn)行真空脫泡，得到涂膜用鑄膜液；[0085] (3)用管式膜一體成膜機(jī)將涂膜用鑄膜液涂覆在內(nèi)層140μm厚的PET無(wú)紡布支撐層上，外層為200μm厚的PET無(wú)紡布，然后將膜管浸入24℃純水凝固浴固化成型，固化成型的膜在60℃用80％乙醇水溶液萃取出致孔劑，得到濕管式膜；[0086] (4)將濕管式膜轉(zhuǎn)移到純水中浸泡2天，再放到30wt％甘油水溶液中浸泡1天，最后將濕管式膜取出，在室溫下自然晾干，得到干管式膜。[0087] 實(shí)施例13：[0088] (1)稱取36g聚芳醚酮加入到148gPolarClean溶劑中，在60℃下攪拌直至聚芳醚酮全部溶解，加入2gF?108，14g十八醇，在65℃下繼續(xù)攪拌6小時(shí)，得到澄清透明鑄膜液；[0089] (2)用不銹鋼濾網(wǎng)過(guò)濾鑄膜液，對(duì)濾液進(jìn)行真空脫泡，得到涂膜用鑄膜液；[0090] (3)用管式膜一體成膜機(jī)將涂膜用鑄膜液涂覆在內(nèi)層120μm厚的PP無(wú)紡布支撐層上，外層為400μm厚的PP無(wú)紡布，然后將膜管浸入25℃純水凝固浴固化成型，固化成型的膜在60℃用70％乙醇水溶液萃取出致孔劑，得到濕管式膜；[0091] (4)將濕管式膜轉(zhuǎn)移到純水中浸泡2天，再放到30wt％甘油水溶液中浸泡1天，最后將濕管式膜取出，在室溫下自然晾干，得到干管式膜。[0092] 實(shí)施例14：[0093] (1)稱取36g聚芳醚酮加入到148gPolarClean溶劑中，在60℃下攪拌直至聚芳醚酮全部溶解，加入10gF?127，6g十八醇，在65℃下繼續(xù)攪拌6小時(shí)，得到澄清透明鑄膜液；[0094] (2)用不銹鋼濾網(wǎng)過(guò)濾鑄膜液，對(duì)濾液進(jìn)行真空脫泡，得到涂膜用鑄膜液；[0095] (3)用管式膜一體成膜機(jī)將涂膜用鑄膜液涂覆在內(nèi)層125μm厚的PET無(wú)紡布支撐層上，外層為260μm厚的PET無(wú)紡布，然后將膜管浸入25℃純水凝固浴固化成型，固化成型的膜在60℃用60％乙醇水溶液萃取出致孔劑，得到濕管式膜；[0096] (4)將濕管式膜轉(zhuǎn)移到純水中浸泡2天，再放到30wt％甘油水溶液中浸泡1天，最后將濕管式膜取出，在室溫下自然晾干，得到干管式膜。[0097] 以上實(shí)施例在溫度25℃、壓力0.1MPa下，測(cè)試該膜的純水通量,用乙醇作為浸潤(rùn)液，用泡點(diǎn)法孔徑分析儀測(cè)試平均孔徑列于圖1。[0098] 在本說(shuō)明書(shū)的描述中，參考術(shù)語(yǔ)“一個(gè)實(shí)施例”、“示例”、“具體示例”等的描述意指結(jié)合該實(shí)施例或示例描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)包含于本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施例或示例中。在本說(shuō)明書(shū)中，對(duì)上述術(shù)語(yǔ)的示意性表述不一定指的是相同的實(shí)施例或示例。而且，描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)可以在任何的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例或示例中以合適的方式結(jié)合。

[0099] 以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說(shuō)明書(shū)中描述的只是說(shuō)明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。