權(quán)利要求書： 1.一種利用廢舊黃銅制備銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

A、洗滌

在液固比4?10:1、溫度25?70℃的條件下用清洗劑攪洗廢舊黃銅，其中，所述清洗劑包括乙醇、異丙醇、丙酮中的一種或多種；

B、氧化堿浸

向步驟A洗凈后的物質(zhì)中加入pH穩(wěn)定劑、氧化劑和氨水，加熱至30?70℃并進行攪拌，其中，液固比5?8:1，pH調(diào)節(jié)至10?11，攪拌轉(zhuǎn)速為200?400rpm；將攪拌后的物質(zhì)進行過濾得到濾渣和濾液；

C、蒸氨

將步驟B獲得的濾液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，并加熱至60?80℃，將溶劑蒸發(fā)，其中得到的氨氣可循環(huán)進入步驟B中再次使用；

D、酸溶

向步驟C獲得的物質(zhì)中加入含酸的水溶液，進行過濾得到濾渣和濾液；

E、蒸發(fā)

將步驟D的濾液置于敞口容器中，并加熱至80?100℃，將溶劑完全蒸發(fā)或?qū)⒓訜岷蟮娜芤褐糜??10℃環(huán)境中，通過溶解度隨溫度變化快速結(jié)晶析出；

F、按配比添加銅鹽、鋅鹽、錫鹽和硫源將步驟E得到的物質(zhì)加入有機溶劑中，并向有機溶劑中添加銅鹽、鋅鹽、錫鹽和硫源，得到所需銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體溶液，其中，根據(jù)步驟E得到的物質(zhì)中銅和鋅的含量以及銅鋅錫硫硒前驅(qū)體材料中銅、鋅、錫的配比值確定銅鹽、鋅鹽、錫鹽和硫源添加量。

2.如權(quán)利要求1所述的利用廢舊黃銅制備銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體的方法，其特征在于，所述步驟A中的液固比為5:1，溫度為50?60℃。

3.如權(quán)利要求1所述的利用廢舊黃銅制備銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體的方法，其特征在于，所述步驟B中，pH穩(wěn)定劑為(NH4)2CO3或NH4Cl，實際用量為理論用量的1.2?2.0倍，氧化劑為H2O2，液固比為7:1，加熱溫度為50?70℃，pH為10，攪拌速度300rpm。

4.如權(quán)利要求1所述的利用廢舊黃銅制備銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體的方法，其特征在于，所述步驟C中，將濾液加熱至80℃。

5.如權(quán)利要求1所述的利用廢舊黃銅制備銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體的方法，其特征在于，所述步驟D中，酸為鹽酸或醋酸的水溶液。

6.如權(quán)利要求1所述的利用廢舊黃銅制備銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體的方法，其特征在于，所述步驟E中，加熱析出的溫度為80℃，冷卻析出的溫度為0℃。

7.如權(quán)利要求1所述的利用廢舊黃銅制備銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體的方法，其特征在于，所述步驟F中，Cu/(Zn+Sn)的摩爾比為0.7?1.0，Zn/Sn摩爾比為1.0?1.3，(Cu+Zn+Sn)/S摩爾比為0.5。

說明書： 利用廢舊黃銅制備銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體的方法技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明涉及薄膜太陽電池領(lǐng)域，尤其涉及一種利用廢舊黃銅制備銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體的方法。

背景技術(shù)[0002] 黃銅材料，主要成分為銅鋅合金，已大量應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)、日常生活等多個領(lǐng)域，每年廢棄黃銅量巨大。傳統(tǒng)黃銅材料回收工藝主要為銅、鋅材料的分選，通常先將銅形成硫

化銅沉淀與鋅分離，在將銅、鋅離子還原成金屬單質(zhì)，回收流程復(fù)雜、回收成本高昂。

[0003] 如果在黃銅回收過程中，無需將銅鋅元素分選，可大幅縮減工藝流程，降低成本。銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體因其同時含有銅、鋅兩種元素，可以滿足黃銅回收無需銅

鋅分選的要求。銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池是第二代太陽電池，具有以下特點：柔性化、輕質(zhì)

化、廉價化、無毒化。因其上述特點，銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池具有良好的發(fā)展前景。銅鋅錫

硫硒薄膜太陽電池主要由背電極層、光吸收層(即銅鋅錫硫硒材料層)、緩沖層、窗口層和頂

電極層，其中決定電池效率最關(guān)鍵的是銅鋅錫硫硒光吸收層。通過將銅、鋅、錫三種金屬鹽

及硫源溶于有機溶劑并將溶液涂覆于背電極層表面制備銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池的技術(shù)

路線已得到驗證，具有廣闊的前景。目前，銅鋅錫硫硒前驅(qū)體材料，是以銅鹽、鋅鹽、錫鹽、有

機硫源為原料進行生產(chǎn)獲得，原料成本可控范圍小。

發(fā)明內(nèi)容[0004] 本發(fā)明旨在至少解決上述技術(shù)問題之一。[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種從廢舊黃銅一步法直接合成銅鋅錫硫硒前驅(qū)體的方法。

[0006] 為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提出的一種利用廢舊黃銅制備銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體的方法，所述方法包括以下步驟：

[0007] A、洗滌[0008] 在液固比4?10:1、溫度25?70℃的條件下用清洗劑攪洗廢舊黃銅，其中，所述清洗劑包括乙醇、異丙醇、丙酮中的一種或多種；

[0009] B、氧化堿浸[0010] 向步驟A洗凈后的物質(zhì)中加入pH穩(wěn)定劑、氧化劑和氨水，加熱至30?70℃并進行攪拌，其中，液固比5?8:1，pH調(diào)節(jié)至10?11，攪拌轉(zhuǎn)速為200?400rpm；將攪拌后的物質(zhì)進行過濾

得到濾渣和濾液；

[0011] C、蒸氨[0012] 將步驟B獲得的濾液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，并加熱至60?80℃，將溶劑蒸發(fā)，其中得到的氨氣可循環(huán)進入步驟B中再次使用；

[0013] D、酸溶[0014] 向步驟C獲得的物質(zhì)中加入含酸的水溶液，進行過濾得到濾渣和濾液；[0015] E、蒸發(fā)[0016] 將步驟D的濾液置于敞口容器中，并加熱至80?100℃，將溶劑完全蒸發(fā)或?qū)⒓訜岷蟮娜芤褐糜??10℃環(huán)境中，通過溶解度隨溫度變化快速結(jié)晶析出；

[0017] F、按配比添加銅鹽(或鋅鹽)、錫鹽和硫源[0018] 將步驟E得到的物質(zhì)加入有機溶劑中，并向有機溶劑中添加銅鹽、鋅鹽、錫鹽和硫源，得到所需銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體溶液，其中，根據(jù)步驟E得到的物質(zhì)中銅和鋅

的含量以及銅鋅錫硫硒前驅(qū)體材料中銅、鋅、錫的配比值確定銅鹽、鋅鹽、錫鹽和硫源添加

量。

[0019] 優(yōu)選地，所述步驟A中的液固比為5:1，溫度為50?60℃。[0020] 優(yōu)選地，所述步驟B中，pH穩(wěn)定劑為(NH4)2CO3或NH4Cl，實際用量為理論用量的1.2?2.0倍，氧化劑為H2O2，液固比為7:1，加熱溫度為50?70℃，pH為10，攪拌速度300rpm。

[0021] 優(yōu)選地，所述步驟C中，將濾液加熱至80℃。[0022] 優(yōu)選地，所述步驟D中，酸為鹽酸或醋酸的水溶液。[0023] 優(yōu)選地，所述步驟E中，加熱析出的溫度為80℃，冷卻析出的溫度為0℃。[0024] 優(yōu)選地，所述步驟F中，有機溶液中Cu/(Zn+Sn)的摩爾比為0.7?1.0，Zn/Sn摩爾比為1.0?1.3，(Cu+Zn+Sn)/S摩爾比為0.5。

[0025] 本發(fā)明的基本思路和技術(shù)原理如下：[0026] 廢舊黃銅在回收過程中可能會沾染油泥等有機沾染物，可在乙醇/異丙醇洗滌工序中予以去除。在洗滌過程中，黃銅不溶于水，沒有損耗，洗滌后的乙醇/異丙醇可再次用于

洗滌步驟。

[0027] 接著將材料進行氧化堿浸，黃銅中的銅鋅反應(yīng)式為：[0028] Me+1/2O2+2NH4OH+2NH4Cl＝[Me(NH3)4]Cl2+3H2O[0029] Me+1/2O2+2NH4OH+(NH4)2CO3＝[Me(NH3)4]CO3+3H2O[0030] Me＝Cu、Zn[0031] 廢舊黃銅中的雜質(zhì)主要為鐵、錳和鋁，在氧化堿浸反應(yīng)中，鐵會反應(yīng)生成Fe(OH)3而沉淀，錳會反應(yīng)生成α?MnO2沉淀，鋁會反應(yīng)生成Al2O3，不溶于氨水及銨鹽溶液，因此可去

除廢舊黃銅中的雜質(zhì)。黃銅中微量不溶性雜質(zhì)可通過過濾去除。以獲得藍色透明溶液為判

斷依據(jù)，確定氧化堿浸反應(yīng)的終點。

[0032] 浸出液為堿性，為減少酸溶步驟中酸的消耗量，并且回收氨氣循環(huán)使用，將浸出液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中進行蒸氨處理。氨氣會在蒸發(fā)過程中從水溶液中分離，并再次進入氧化

氨浸環(huán)節(jié)中，實現(xiàn)了原料的循環(huán)利用，同時蒸氨也能有效降低pH值。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)可有效降低溶

液蒸氣壓，使得溶劑溶質(zhì)快速分離，降低能耗，同時旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的負壓環(huán)境也便于氨氣的收

集。

[0033] 向蒸氨產(chǎn)物中加入過量的酸，若pH穩(wěn)定劑使用的是(NH4)2CO3，則酸溶步驟包括了2?

以下兩方面需求：一是提供前驅(qū)體鹽所需陰離子，二是將CO3 除去，酸溶可選用鹽酸或醋酸

的水溶液。醋酸為弱酸，在水中部分電離，因此醋酸水溶液的濃度不應(yīng)超過2mol/L。若pH穩(wěn)

定劑使用的是NH4Cl，則酸溶步驟無需將原有陰離子除去，但酸溶僅可選用鹽酸的水溶液，

以避免陰離子的紊亂對前驅(qū)體質(zhì)量產(chǎn)生的影響。將酸溶后的溶液進行過濾。

[0034] 將所得濾液置于敞口容器中加熱至80?100℃，隨著溫度升高，溶解于溶劑中的HCl和CH3COOH(根據(jù)酸溶所使用的酸的種類決定)揮發(fā)逸散，并且溶劑也逐步蒸發(fā)，最終得到的

產(chǎn)物為銅、鋅的氯化鹽或醋酸鹽。或者，可在溶液開始析出時，將溶液置于0?10℃環(huán)境中，利

用溶液度隨溫度變化，快速析出，通過過濾，將析出物用于下一步驟，將剩余的溶液再次用

于酸溶步驟。

[0035] 將所得銅鹽、鋅鹽及前驅(qū)體所需錫鹽及硫源按照比例稱量，并溶于有機溶劑中，得到銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體溶液。

[0036] 本發(fā)明與現(xiàn)有的制備銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體的技術(shù)相比具有以下有益效果：

[0037] (1)直接使用廢舊黃銅為原料，并根據(jù)廢舊黃銅中銅鋅成分比例提供最終前驅(qū)體中銅鹽(或鋅鹽)及錫鹽的添加量，得到銅鋅錫硫硒太陽電池前驅(qū)體材料。該方法短流程、低

污染、無需復(fù)雜的銅鋅分離，中間產(chǎn)物可循環(huán)使用，有效減少廢氣、廢水、廢渣的產(chǎn)生，并能

降低成本。

[0038] (2)本發(fā)明通過一步法直接合成銅鋅錫硫硒前驅(qū)體。根據(jù)所需銅鹽和鋅鹽的陰離子直接選擇最優(yōu)工藝流程，無需引入額外流程將銅、鋅分離，減少化學(xué)品的使用量，并減少

廢氣、廢水的產(chǎn)生量。

附圖說明[0039] 圖1為本發(fā)明利用廢舊黃銅制備銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體的方法的工藝流程圖。

具體實施方式[0040] 下面通過實施例具體說明本發(fā)明的實施方式，以下實施例旨在說明本發(fā)明而不是對本發(fā)明保護范圍進一步限定。

[0041] 以下各實施例采用圖1所示工藝流程圖實施。[0042] 實施例1[0043] 以100g廢舊回收黃銅為原料，其中銅的質(zhì)量約為64.0g，鋅的質(zhì)量約為35.8g。[0044] A、洗滌[0045] 將100g廢舊回收黃銅原料加入500g60℃乙醇、異丙醇和丙酮的混合溶液中充分攪洗，過濾，除去有機沾染物；

[0046] B、氧化堿浸[0047] 將180g(NH4)2CO3加入1200g蒸餾水，并將溶液加熱至50℃，待(NH4)2CO3完全溶解后加入步驟A洗滌后的物質(zhì)，再加入600g濃氨水，隨后緩慢加入160mL的H2O2溶液，保持溶液處

于有氧環(huán)境中，并將溶液溫度維持在50℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300rpm，使得黃銅中銅鋅合金被氧化

溶解為銅氨絡(luò)離子和鋅氨絡(luò)離子。將所得溶液過濾，將微量鐵、錳、鋁等不溶雜質(zhì)過濾；

[0048] C、蒸氨[0049] 將步驟B獲得的濾液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，并加熱至80℃，將溶劑完全蒸發(fā)，其中得到的氨氣可循環(huán)進入步驟B中再次使用；

[0050] D、酸溶[0051] 向步驟C獲得的物質(zhì)中加入1.75mol/L的醋酸溶液，直至步驟C中獲得的物質(zhì)完全溶解；

[0052] E、結(jié)晶[0053] 將步驟D的濾液置于敞口容器中，并加熱至80℃，將溶劑完全蒸發(fā)；[0054] F、按配比添加銅鹽(或鋅鹽)、錫鹽和硫源[0055] 將步驟E得到的物質(zhì)、33.6g二水合醋酸鋅、110.7g氯化亞錫和348.9g硫脲加入707mL乙二醇甲醚溶劑中，得到所需銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體溶液，銅鋅錫硫硒前驅(qū)

體材料中Cu/(Zn+Sn)的摩爾比為0.75，Zn/Sn摩爾比為1.2，(Cu+Zn+Sn)/硫摩爾比為0.5。

[0056] 實施例2[0057] 以100g廢舊回收黃銅為原料，其中銅的質(zhì)量約為64.0g，鋅的質(zhì)量約為35.8g。[0058] A、洗滌[0059] 將100g廢舊回收黃銅原料加入500g60℃乙醇、異丙醇和丙酮的混合溶液中充分攪洗，過濾，除去有機沾染物；

[0060] B、氧化堿浸[0061] 將100gNH4Cl加入640g蒸餾水，并將溶液加熱至50℃，待NH4Cl完全溶解后加入步驟A洗滌后的物質(zhì)，再加入600g濃氨水，隨后緩慢加入160mL的H2O2溶液，保持溶液處于有氧環(huán)

境中，并將溶液溫度維持在50℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300rpm，使得黃銅中銅鋅合金被氧化溶解為銅

氨絡(luò)離子和鋅氨絡(luò)離子。將所得溶液過濾，將微量鐵、錳、鋁等不溶雜質(zhì)過濾；

[0062] C、蒸氨[0063] 將步驟B獲得的濾液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，并加熱至80℃，將溶劑完全蒸發(fā)，其中得到的氨氣可循環(huán)進入步驟B中再次使用；

[0064] D、酸溶[0065] 向步驟C獲得的物質(zhì)中加入濃鹽酸，直至步驟C中獲得的物質(zhì)完全溶解；[0066] E、結(jié)晶[0067] 將步驟D的濾液置于敞口容器中，并加熱至80℃，將溶劑完全蒸發(fā)；[0068] F、按配比添加銅鹽(或鋅鹽)、錫鹽和硫源[0069] 將步驟E得到的物質(zhì)、33.6g二水合醋酸鋅、110.7g氯化亞錫和348.9g硫脲加入707mL乙二醇甲醚溶劑中，得到所需銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體溶液，銅鋅錫硫硒前驅(qū)

體材料中Cu/(Zn+Sn)的摩爾比為0.75，Zn/Sn摩爾比為1.2，(Cu+Zn+Sn)/硫摩爾比為0.5。

[0070] 實施例3[0071] 以100g廢舊回收黃銅為原料，其中銅的質(zhì)量約為64.0g，鋅的質(zhì)量約為35.8g。[0072] A、洗滌[0073] 將100g廢舊回收黃銅原料加入500g60℃乙醇、異丙醇和丙酮的混合溶液中充分攪洗，過濾，除去有機沾染物；

[0074] B、氧化堿浸[0075] 將180g(NH4)2CO3加入1200g蒸餾水，并將溶液加熱至50℃，待(NH4)2CO3完全溶解后加入步驟A洗滌后的物質(zhì)，再加入600g濃氨水，隨后緩慢加入160mL的H2O2溶液，保持溶液處

于有氧環(huán)境中，并將溶液溫度維持在50℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300rpm，使得黃銅中銅鋅合金被氧化

溶解為銅氨絡(luò)離子和鋅氨絡(luò)離子。將所得溶液過濾，將微量鐵、錳、鋁等不溶雜質(zhì)過濾；

[0076] C、蒸氨[0077] 將步驟B獲得的濾液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，并加熱至60℃，將溶劑完全蒸發(fā)，其中得到的氨氣可循環(huán)進入步驟B中再次使用；

[0078] D、酸溶[0079] 向步驟C獲得的物質(zhì)中加入1.75mol/L的醋酸溶液，直至步驟C中獲得的物質(zhì)完全溶解；

[0080] E、結(jié)晶[0081] 將步驟D的濾液置于敞口容器中，并加熱至80℃，將溶劑完全蒸發(fā)；[0082] F、按配比添加銅鹽(或鋅鹽)、錫鹽和硫源[0083] 將步驟E得到的物質(zhì)、33.6g二水合醋酸鋅、110.7g氯化亞錫和348.9g硫脲加入707mL乙二醇甲醚溶劑中，得到所需銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體溶液，銅鋅錫硫硒前驅(qū)

體材料中Cu/(Zn+Sn)的摩爾比為0.75，Zn/Sn摩爾比為1.2，(Cu+Zn+Sn)/硫摩爾比為0.5。

[0084] 實施例4[0085] 以100g廢舊回收黃銅為原料，其中銅的質(zhì)量約為64.0g，鋅的質(zhì)量約為35.8g。[0086] A、洗滌[0087] 將100g廢舊回收黃銅原料加入500g60℃乙醇、異丙醇和丙酮的混合溶液中充分攪洗，過濾，除去有機沾染物；

[0088] B、氧化堿浸[0089] 將180g(NH4)2CO3加入1200g蒸餾水，并將溶液加熱至50℃，待(NH4)2CO3完全溶解后加入步驟A洗滌后的物質(zhì)，再加入600g濃氨水，隨后緩慢加入160mL的H2O2溶液，保持溶液處

于有氧環(huán)境中，并將溶液溫度維持在50℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300rpm，使得黃銅中銅鋅合金被氧化

溶解為銅氨絡(luò)離子和鋅氨絡(luò)離子。將所得溶液過濾，將微量鐵、錳、鋁等不溶雜質(zhì)過濾；

[0090] C、蒸氨[0091] 將步驟B獲得的濾液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，并加熱至80℃，將溶劑完全蒸發(fā)，其中得到的氨氣可循環(huán)進入步驟B中再次使用；

[0092] D、酸溶[0093] 向步驟C獲得的物質(zhì)中加入1.75mol/L的醋酸溶液，直至步驟C中獲得的物質(zhì)完全溶解；

[0094] E、結(jié)晶[0095] 將步驟D的濾液置于敞口容器中，并加熱至100℃，將溶劑完全蒸發(fā)；[0096] F、按配比添加銅鹽(或鋅鹽)、錫鹽和硫源[0097] 將步驟E得到的物質(zhì)、33.6g二水合醋酸鋅、110.7g氯化亞錫和348.9g硫脲加入707mL乙二醇甲醚溶劑中，得到所需銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體溶液，銅鋅錫硫硒前驅(qū)

體材料中Cu/(Zn+Sn)的摩爾比為0.75，Zn/Sn摩爾比為1.2，(Cu+Zn+Sn)/硫摩爾比為0.5。

[0098] 實施例5[0099] 以100g廢舊回收黃銅為原料，其中銅的質(zhì)量約為64.0g，鋅的質(zhì)量約為35.8g。[0100] A、洗滌[0101] 將100g廢舊回收黃銅原料加入500g60℃乙醇、異丙醇和丙酮的混合溶液中充分攪洗，過濾，除去有機沾染物；

[0102] B、氧化堿浸[0103] 將180g(NH4)2CO3加入1200g蒸餾水，并將溶液加熱至50℃，待(NH4)2CO3完全溶解后加入步驟A洗滌后的物質(zhì)，再加入600g濃氨水，隨后緩慢加入160mL的H2O2溶液，保持溶液處

于有氧環(huán)境中，并將溶液溫度維持在50℃，攪拌轉(zhuǎn)速為300rpm，使得黃銅中銅鋅合金被氧化

溶解為銅氨絡(luò)離子和鋅氨絡(luò)離子。將所得溶液過濾，將微量鐵、錳、鋁等不溶雜質(zhì)過濾；

[0104] C、蒸氨[0105] 將步驟B獲得的濾液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，并加熱至80℃，將溶劑完全蒸發(fā)，其中得到的氨氣可循環(huán)進入步驟B中再次使用；

[0106] D、酸溶[0107] 向步驟C獲得的物質(zhì)中加入1.75mol/L的醋酸溶液，直至步驟C中獲得的物質(zhì)完全溶解；

[0108] E、結(jié)晶[0109] 將步驟D的濾液置于敞口容器中，并加熱至80℃，將加熱后的溶液置于0℃環(huán)境中，利用溶液度隨溫度變化，快速析出，通過過濾，將析出物用于下一步驟，將剩余的溶液再次

用于酸溶步驟；

[0110] F、按配比添加銅鹽(或鋅鹽)、錫鹽和硫源[0111] 將步驟E得到的物質(zhì)、24.6g二水合醋酸鋅、113.7g氯化亞錫和345.0g硫脲加入707mL乙二醇甲醚溶劑中，得到所需銅鋅錫硫硒薄膜太陽電池前驅(qū)體溶液，銅鋅錫硫硒前驅(qū)

體材料中Cu/(Zn+Sn)的摩爾比為0.80，Zn/Sn摩爾比為1.1，(Cu+Zn+Sn)/硫摩爾比為0.5。