權(quán)利要求

1.銅鉬混合精礦的氧化浮選分離工藝，其特征在于，利用輝鉬礦和黃銅礦在強(qiáng)氧化劑臭氧(O3)作用下表現(xiàn)出來(lái)的表面疏水性差異，在無(wú)抑制劑條件下進(jìn)行浮選分離。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銅鉬混合精礦的氧化浮選分離工藝，其特征在于，利用“CaO+O3+H2O”作為氧化體系，通過(guò)控制O3的加入量，調(diào)控礦漿體系的氧化電位，從而促使黃銅礦礦物表面氧化。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的銅鉬混合精礦的氧化浮選分離工藝，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一、將浮選作業(yè)產(chǎn)生的混合銅鉬精礦通過(guò)超聲波作用、活性炭吸附方法進(jìn)行脫藥處理；

步驟二、將脫藥后的銅鉬混合精礦分別用水和CaO調(diào)至適宜的濃度和堿度；

步驟三、調(diào)漿后的礦漿進(jìn)入串聯(lián)的密閉高效攪拌槽中，并逆流通入臭氧O3，進(jìn)行氧化處理；

步驟四、氧化處理結(jié)束后，礦漿進(jìn)行浮選作業(yè)，浮選藥劑為捕收劑和起泡劑形成的組合藥劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的銅鉬混合精礦的氧化浮選分離工藝，其特征在于，步驟二中，礦漿濃度調(diào)制到15～40％。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的銅鉬混合精礦的氧化浮選分離工藝，其特征在于，步驟二中，堿度調(diào)至pH 8～10。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的銅鉬混合精礦的氧化浮選分離工藝，其特征在于，步驟三中，密閉高效攪拌槽為2-10個(gè)。

7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的銅鉬混合精礦的氧化浮選分離工藝，其特征在于，步驟三中，步驟三中，臭氧O3的通入量控制在0.01～5g/L·h，氧化處理時(shí)長(zhǎng)為10～60min。

8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的銅鉬混合精礦的氧化浮選分離工藝，其特征在于，步驟三中，殘余臭氧通過(guò)臭氧破壞器處理后無(wú)害排放。

9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的銅鉬混合精礦的氧化浮選分離工藝，其特征在于，步驟四中，所述捕收劑為煤油，所述起泡劑為松醇油。

說(shuō)明書(shū)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及選礦冶金技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及銅鉬混合精礦的氧化浮選分離工藝。

背景技術(shù)

我國(guó)鉬資源十分豐富，2019年我國(guó)鉬資源儲(chǔ)量約為830萬(wàn)噸，占全世界儲(chǔ)量的46.1％。其中大部分的鉬礦資源中都伴生有硫化銅礦物，由于硫化銅礦和輝鉬礦都具有很好的天然可浮性，銅鉬混合浮選能夠獲得較高的回收率和品位，但是后續(xù)的銅鉬分離就顯得比較困難了。因此，如何高效、綠色地進(jìn)行銅鉬分離一直是選冶領(lǐng)域的一大技術(shù)難題。

目前，國(guó)內(nèi)外進(jìn)行銅鉬混合精礦分離的工藝主要有兩大類：第一類是抑銅浮鉬，即抑制硫化銅礦物，浮選輝鉬礦；第二類是抑鉬浮銅，即抑制輝鉬礦，浮選硫化銅。這兩大類工藝都需要應(yīng)用抑制劑：抑鉬浮銅工藝主要采用糊精作為鉬的抑制劑。抑銅浮鉬工藝的銅抑制劑主要有硫化鈉、硫氫化鈉、疏基乙酸鈉、諾克斯藥劑磷諾克斯和砷諾克斯、氰化物等。無(wú)論采用何種工藝，浮選分離前混合精礦都需要脫除表面殘留的浮選藥劑。

目前，抑銅浮鉬工藝是國(guó)內(nèi)外多數(shù)礦山采用的銅鉬分離工藝。由于浮選過(guò)程中次生銅礦物非常難抑制，所以生產(chǎn)中上述常用銅抑制劑的用量普遍較大，以最常用的硫化鈉或硫氫化鈉為例，其用量基本在10～50kg/t精礦的范圍內(nèi)，抑制劑的高消耗量大大增加了企業(yè)的生產(chǎn)成本，并且?guī)?lái)環(huán)境污染問(wèn)題。因此如實(shí)現(xiàn)銅鉬混合精礦的高效、綠色和低成本分離，已成為銅鉬礦山亟需解決的技術(shù)難題。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明實(shí)施例提供了一種銅鉬混合精礦的氧化浮選分離工藝。

本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的：

一種銅鉬混合精礦的氧化浮選分離工藝，利用輝鉬礦和黃銅礦在強(qiáng)氧化劑臭氧(O3)作用下表現(xiàn)出來(lái)的表面疏水性差異，在無(wú)抑制劑條件下進(jìn)行浮選分離。

優(yōu)選的，利用“CaO+O3+H2O”作為氧化體系，通過(guò)控制O3的加入量，調(diào)控礦漿體系的氧化電位，從而促使黃銅礦礦物表面氧化。

優(yōu)選的，該銅鉬混合精礦的氧化浮選分離工藝包括以下步驟：

步驟一、將浮選作業(yè)產(chǎn)生的混合銅鉬精礦通過(guò)超聲波作用、活性炭吸附方法進(jìn)行脫藥處理；

步驟二、將脫藥后的銅鉬混合精礦分別用水和CaO調(diào)至適宜的濃度和堿度；

步驟三、調(diào)漿后的礦漿進(jìn)入串聯(lián)的密閉高效攪拌槽中，并逆流通入臭氧O3，進(jìn)行氧化處理；

步驟四、氧化處理結(jié)束后，礦漿進(jìn)行浮選作業(yè)，浮選藥劑為捕收劑和起泡劑形成的組合藥劑。

優(yōu)選的，步驟二中，礦漿濃度調(diào)制到15～40％。

優(yōu)選的，步驟二中，堿度調(diào)至pH 8～10。

優(yōu)選的，步驟三中，密閉高效攪拌槽為2-10個(gè)。

優(yōu)選的，步驟三中，步驟三中，臭氧O3的通入量控制在0.01～5g/L·h，氧化處理時(shí)長(zhǎng)為10～60min。

優(yōu)選的，步驟三中，殘余臭氧通過(guò)臭氧破壞器處理后無(wú)害排放。

優(yōu)選的，步驟四中，所述捕收劑為煤油，所述起泡劑為松醇油。

本發(fā)明實(shí)施例的有益效果為：本發(fā)明采用“CaO+O3+H2O”作為氧化體系，在一定的礦漿濃度下，通過(guò)調(diào)控CaO和O3的加入量，調(diào)控礦漿體系的pH值和氧化電位，從而促使黃銅礦礦物表面氧化，其中的銅和鐵元素生成了親水的氫氧化銅和氫氧化鐵，硫則轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩岣M(jìn)入溶液，硫酸根與鈣離子反應(yīng)生產(chǎn)硫酸鈣沉淀，從而促進(jìn)硫的溶解；輝鉬礦由于具有較強(qiáng)的抗氧化性，表面疏水性基本不變。因此，利用兩種礦物在表面疏水性發(fā)生變化后，可浮性差異增大，從而能夠在不加抑制劑的情況下通過(guò)浮選進(jìn)行分離。整個(gè)工藝過(guò)程實(shí)現(xiàn)了短流程、綠色、低成本銅鉬分離的目的。

附圖說(shuō)明

本發(fā)明提供的銅鉬混合精礦的氧化浮選分離工藝的流程圖。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。其中涉及的數(shù)值、分?jǐn)?shù)或比例如無(wú)標(biāo)注，均為質(zhì)量數(shù)值、質(zhì)量分?jǐn)?shù)或質(zhì)量比例。

工業(yè)生產(chǎn)中預(yù)氧化和浮選分離過(guò)程均為連續(xù)過(guò)程，應(yīng)用的設(shè)備為多個(gè)串聯(lián)的密閉攪拌槽和浮選機(jī)組。實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)時(shí)為不連續(xù)過(guò)程，預(yù)氧化在一小型密閉攪拌槽中完成，浮選過(guò)程在小型掛槽浮選機(jī)中通過(guò)模擬閉路試驗(yàn)完成。以下實(shí)施例均為實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)

實(shí)施例1

S1:該銅鉬混合精礦為人工混合精礦，用輝鉬礦和黃銅礦的純礦物按1:1的質(zhì)量比配制而成?；旌暇V的細(xì)度為-0.074mm74.82％，混合精礦中鉬和銅的品位分別為29.25％和16.93％。

S2:將S1步驟制得的銅鉬混合精礦分別用水和CaO調(diào)至適宜的濃度和堿度。礦漿濃度調(diào)至30％，堿度調(diào)至pH 9。

S3:將S2步驟制得的礦漿全部移至攪拌槽中，攪拌槽轉(zhuǎn)速1400rpm，臭氧通入量為0.015g/L·h，氧化處理30分鐘。

S4:將S3步驟氧化處理過(guò)的銅鉬混合礦漿轉(zhuǎn)入浮選槽，進(jìn)行浮選分離作業(yè)。流程結(jié)構(gòu)為“一粗三精一掃”；鉬粗選作業(yè)中煤油用量為100g/t，松醇油用量為20g/t。掃選藥劑用量為煤油用量為50g/t，松醇油用量為10g/t。精選時(shí)不添加任何藥劑，攪拌3分鐘再精選。

本實(shí)施例中，閉路試驗(yàn)獲得的鉬精礦中鉬和銅的品位分別為57.25％和0.08％，鉬回收率99.87％；銅精礦中銅和鉬的品位分別為34.23％和0.08％，銅回收率99.04％。

實(shí)施例2

某矽卡巖型銅鉬礦，礦石中含鉬礦物主要為輝鉬礦，含銅礦物主要為黃銅礦及少量輝銅礦、銅蘭等；脈石礦物主要是石英、云母、長(zhǎng)石、綠泥石等。經(jīng)過(guò)銅鉬混合浮選、濃縮后，銅鉬混合精礦中鉬品位為33.25％，銅品位為8.58％。

S1:將原礦浮選得到的銅鉬混合精礦加水調(diào)漿至濃度為15-20％，然后置于超聲波攪拌槽中進(jìn)行脫藥處理10分鐘，然后固液分離；重復(fù)2次后完成脫藥作業(yè)。

S2：將脫藥后得到的銅鉬混合精礦分別用水和CaO調(diào)至適宜的濃度和堿度。礦漿濃度調(diào)至30％，堿度調(diào)至pH 9。

S3:將S2步驟制得的礦漿全部移至攪拌槽中，攪拌槽轉(zhuǎn)速1400rpm，臭氧通入量為0.02g/L·h，氧化處理20分鐘。

S4:將S3步驟氧化處理過(guò)的銅鉬混合礦漿轉(zhuǎn)入浮選槽，進(jìn)行浮選分離作業(yè)。流程結(jié)構(gòu)為“一粗四精二掃”；鉬粗選作業(yè)中煤油用量為120g/t，松醇油用量為30g/t。兩段掃選藥劑用量均為煤油用量為60g/t，松醇油用量為15g/t。精選時(shí)不添加任何藥劑，攪拌3分鐘再精選。

本實(shí)施例中，閉路試驗(yàn)獲得的鉬精礦中鉬和銅的品位分別為53.02％和0.41％，鉬回收率99.64％；銅精礦中銅和鉬的品位分別為22.90％和0.32％，銅回收率97.11％。

實(shí)施例3

某斑巖型銅鉬礦，礦石中含鉬礦物主要為輝鉬礦，含銅礦物主要為黃銅礦及少量斑銅礦等；脈石礦物主要是石英、云母、長(zhǎng)石、伊利石等。經(jīng)過(guò)銅鉬混合浮選、濃縮后，銅鉬混合精礦中鉬品位為12.32％，銅品位為16.69％。

S1:將原礦浮選得到的銅鉬混合精礦加水調(diào)漿至濃度為15-20％，然后置于超聲波攪拌槽中進(jìn)行脫藥處理10分鐘，然后固液分離；重復(fù)2次后完成脫藥作業(yè)。

S2：將脫藥后得到的銅鉬混合精礦分別用水和CaO調(diào)至適宜的濃度和堿度。礦漿濃度調(diào)至30％，堿度調(diào)至pH 9。

S3:將S2步驟制得的礦漿全部移至攪拌槽中，攪拌槽轉(zhuǎn)速1400rpm，臭氧通入量為0.02g/L·h，氧化處理30分鐘。

S4:將S3步驟氧化處理過(guò)的銅鉬混合礦漿轉(zhuǎn)入浮選槽，進(jìn)行浮選分離作業(yè)。流程結(jié)構(gòu)為“一粗四精二掃”；鉬粗選作業(yè)中煤油用量為100g/t，松醇油用量為30g/t。兩段掃選藥劑用量均為煤油用量為50g/t，松醇油用量為15g/t。精選1～精選4分別添加200g/t、200g/t、100g/t、100g/t的水玻璃作為分散劑，攪拌2分鐘再精選。

本實(shí)施例中，閉路試驗(yàn)獲得的鉬精礦中鉬和銅的品位分別為46.12％和0.64％，鉬回收率99.34％；銅精礦中銅和鉬的品位分別為22.49％和0.11％，銅回收率98.98％。

最后應(yīng)說(shuō)明的是：以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，盡管參照前述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說(shuō)明，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，其依然可以對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。