本發(fā)明公開了一種鋰離子電池用硅/碳/空腔/碳復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用，該硅/碳/空腔/碳復(fù)合材料具有核殼結(jié)構(gòu)；核殼結(jié)構(gòu)包括由碳構(gòu)成的外殼、由碳包覆納米硅顆粒構(gòu)成的內(nèi)核；外殼和內(nèi)核之間具有空隙層；其制備方法是在納米硅顆粒表面依次包覆碳層I、二氧化硅層、碳層II，再通過刻蝕法去除二氧化硅層，即得；該制備方法簡單、成本低，制備的硅/碳/空腔/碳復(fù)合材料作為負極材料應(yīng)用于鋰離子電池電化學(xué)表現(xiàn)出高循環(huán)穩(wěn)定性和高庫倫效率等優(yōu)點。