本發(fā)明涉及光催化技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種鎳配合物/TiO2復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用。所述鎳配合物/TiO2復(fù)合材料的化學(xué)式為：NiC24H20P2O4/XTiO2；其中，X代表1、5或10。所述鎳配合物/TiO2復(fù)合材料的制備方法包括：以鎳鹽、二苯基膦酸和TiO2為原料，進行溶劑熱反應(yīng)。本發(fā)明提供的鎳配合物/TiO2復(fù)合材料具有優(yōu)異的光催化氧化乙醇制氫活性和穩(wěn)定性；并且，該復(fù)合材料的合成方法簡單，反應(yīng)條件溫和，原料易得。