一種用于電催化有機物還原?氧化配對偶聯(lián)的鉬?鐵基磷化物復合材料及其制備和應用。本發(fā)明屬于過渡金屬基電催化領域。本發(fā)明為解決現(xiàn)有電催化偶聯(lián)反應中陰、陽極催化材料匹配性較差和活性不高的技術(shù)問題。本發(fā)明的復合材料為磷化鐵?磷化鉬/泡沫鐵復合體或磷化鐵?磷化鉬鎳/泡沫鐵鎳復合體。方法：步驟1：將泡沫基體超聲清洗預處理；步驟2：將鉬源和抗壞血酸溶于蒸餾水，得到鉬源前驅(qū)溶液；步驟3：將鉬源前驅(qū)溶液轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯水熱釜中，放入預處理泡沫基體進行水熱反應；步驟4：將反應后的泡沫基體放入管式爐中進行磷化處理，得到鉬?鐵基磷化物復合材料。本發(fā)明的復合材料作為陰、陽極材料應用于電催化有機物還原?氧化配對偶聯(lián)反應。