本發(fā)明公開了一種碳納米管中管@四氧化三錳納米顆粒復(fù)合材料及其制備方法和在制備水系鋅離子電池正極中的應(yīng)用。所述復(fù)合材料中，碳納米管中管是以碳納米管為內(nèi)管、非晶態(tài)碳納米管為外管所形成的外管套內(nèi)管的管中管結(jié)構(gòu)；四氧化三錳納米顆粒緊密耦合于內(nèi)、外碳納米管的內(nèi)、外表面上。制備方法是首先合成ZIF?8納米顆粒串CNTs，再通過單寧酸處理和碳化處理生成碳納米管中管，然后通過與高錳酸鉀反應(yīng)使碳納米管中管內(nèi)外表面生長(zhǎng)MnO2納米片，最后通過煅燒獲得最終產(chǎn)物。本發(fā)明可提高M(jìn)n3O4的電導(dǎo)率和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，從而改善其可逆容量和循環(huán)性能。