十二面體ZIF?67/Co₃O₄復合材料、制備方法及其應用，屬于納米材料制備技術領域，將方塊狀ZIF?67在空氣下熱解，得第一前驅(qū)體，將第一前驅(qū)體和聚乙烯吡咯烷酮與甲醇混合反應，得第一反應溶液；再將第一反應溶液攪拌、離心，得第二前驅(qū)體，將第二前驅(qū)體和可溶性金屬鈷鹽在甲醇中反應，得第二反應溶液，將2?甲基咪唑溶解于甲醇中得到第三反應溶液，將第三反應溶液與第二反應溶液混合反應后，得到十二面體ZIF?67/Co₃O₄復合材料。本發(fā)明制備方法操作簡單，無需復雜設備，條件溫和，現(xiàn)實了將菱形十二面體ZIF?67包覆在Co₃O₄表面，產(chǎn)品可用于鋰離子電池負極材料中。