本發(fā)明提供了異構(gòu)聚硫醚酰亞胺及其制備方法。采用氯代苯酐混合異構(gòu)體為原料,與單取代的胺反應(yīng)生產(chǎn)N-取代-3-氯代鄰苯二甲酰亞胺和N-取代-4-氯代鄰苯二甲酰亞胺的異構(gòu)體,后者和堿金屬硫化物在非質(zhì)子極性溶劑中反應(yīng)生成不同比例的N,N′-二取代的硫醚四酰亞胺異構(gòu)體,將此四酰亞胺水解、酸化得到不同比例的硫醚型四酸異構(gòu)體,脫水后得到不同比例的硫醚型四酸二酐異構(gòu)體。這些二酐異構(gòu)體可以與有機(jī)二胺聚合反應(yīng)生成相應(yīng)的異構(gòu)聚硫醚酰亞胺樹(shù)脂,該樹(shù)脂具有很好的耐熱性能、機(jī)械性能和熔融加工性能等優(yōu)異綜合性能,可廣泛應(yīng)用于耐高溫的工程塑料、薄膜、膠粘劑、漆包線、泡沫塑料、纖維、以及先進(jìn)復(fù)合材料等相關(guān)領(lǐng)域。