本發(fā)明屬于化學(xué)材料合成和電化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種高容量鋰離子電池的負(fù)極材料黑磷及其復(fù)合材料的制備方法。本發(fā)明以高壓合成方法合成出高電化學(xué)活性的鋰離子電池負(fù)極材料黑磷。即一方面利用高壓合成裝置，分別以白磷和紅磷為原料，在不同壓力和溫度下，合成出純相黑磷；另一方面以白磷和紅磷為原材料，摻雜改性材料，合成改性黑磷，原材料所占比例為10～90％，改性材料所占比例為5～50％。本發(fā)明制備的黑磷作為鋰離子電池的負(fù)極材料的比容量是已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化的石墨負(fù)極的3～7倍；黑磷負(fù)極材料振實(shí)密度達(dá)1.7～2.4g/cm3，是石墨負(fù)極的2～3倍；黑磷負(fù)極與現(xiàn)有電解液具有優(yōu)良的相容性，有望成為新一代鋰離子電池負(fù)極材料。