本發(fā)明提供了一種具有高溫儲能性能的三層PEI柔性復(fù)合薄膜及其制備方法，屬于電子復(fù)合材料及納米功能材料領(lǐng)域。采用溶液澆鑄法制備三層復(fù)合薄膜。三層PEI柔性復(fù)合薄膜包括全有機上層1、高介電常數(shù)中間層2和全有機下層3，所述全有機上層1和全有機下層3均包括醇類化合物和聚合物基體，所述高介電常數(shù)中間層2為添加有無機納米填料的極性層，所述聚合物基體為PEI。由此三層結(jié)構(gòu)可以實現(xiàn)聚合物薄膜的高溫儲能性能的提升。其中，純PEI薄膜在150℃時儲能密度僅為1.81J/cm3，效率為48％，三層復(fù)合薄膜在150℃時儲能密度達2.45?3.12J/cm3，且效率高達90％。