本發(fā)明公開了一種類三明治結(jié)構(gòu)固態(tài)聚合物電解質(zhì)膜的制備方法及其在固態(tài)鋰離子電池中的應(yīng)用，屬于固態(tài)鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的技術(shù)方案要點(diǎn)為：取質(zhì)量比為2~6:1的聚合物和堿金屬鹽溶于乙腈中，攪拌混合均勻得到溶液A；取一半溶液A并向其中加入增塑劑，充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆虻玫饺芤築；在支撐膜兩面分別涂覆溶液A和溶液B，然后置于真空干燥箱中干燥12~24h制得類三明治結(jié)構(gòu)固態(tài)聚合物電解質(zhì)膜。本發(fā)明還公開了使用該類三明治結(jié)構(gòu)固態(tài)聚合物電解質(zhì)膜的固態(tài)鋰離子電池的制備方法。本發(fā)明制備的類三明治結(jié)構(gòu)固態(tài)聚合物電解質(zhì)膜具有較高的離子電導(dǎo)率、較好的機(jī)械強(qiáng)度和低的界面阻抗及良好的界面穩(wěn)定性，有效地提高了固態(tài)鋰離子電池的循環(huán)穩(wěn)定性。