本發(fā)明公開了一種復(fù)合聚合物全固態(tài)電解質(zhì)，其制備方法以及包含該復(fù)合聚合物全固態(tài)電解質(zhì)的鋰電池。所述復(fù)合聚合物全固態(tài)電解質(zhì)的原料包括聚合物基底、鋰鹽和無機(jī)鈣鈦礦粉末；其中，所述無機(jī)鈣鈦礦粉末包括CsGeI₃、CsSnI₃、CsPbI₃中的至少一種。本發(fā)明的復(fù)合聚合物全固態(tài)電解質(zhì)，能夠有效抑制聚合物鋰硫電池的穿梭效應(yīng)，提高電池循環(huán)穩(wěn)定性和庫倫效率；同時(shí)能夠抑制鋰枝晶的生成，提高了電池的安全性。