本發(fā)明涉及鋰電池領(lǐng)域，公開了一種核殼結(jié)構(gòu)的鋰離子固態(tài)電解質(zhì)及制備方法。包括如下制備過程：（1）將Li₂CO₃、Al₂O₃、TiO₂和NH₄H₂PO₄混合后煅燒，冷卻，研磨，過篩，得到核層粉體；（2）將LiOH·H₂O、H₃BO₃、NH₄H₂PO₄和NH₄F加入去離子水中，攪拌均勻后調(diào)節(jié)pH值，加入硅溶膠機(jī)械攪拌，得到溶膠；（3）將核層粉體、Al(H₂PO4)₃加入溶膠中噴霧干燥，然后將得到的前驅(qū)體材料燒結(jié)，冷卻，研磨、洗滌、干燥，即得核殼結(jié)構(gòu)的鋰離子固態(tài)電解質(zhì)。本發(fā)明制得的核殼結(jié)構(gòu)無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)與普通無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)相比，通過在基體材料表面形成完整致密的電子屏蔽層，電化學(xué)窗口寬，離子電導(dǎo)率高，應(yīng)用前景好。