一種三電極鋰電池，包括封裝袋、裸電芯、電解液、正極極耳、負極極耳及參比電極，所述裸電芯及所述電解液以密封的方式封裝于所述封裝袋，所述正極極耳和所述負極極耳分別從裸電芯的陽極片和裸電芯的陰極片中引出至所述封裝袋外，所述參比電極固定設置于所述裸電芯的陽極片或者所述裸電芯的陰極片。本發(fā)明還提供一種三電極鋰電池的制備方法，可在不破壞裸電芯的基礎上制備三電極鋰電池，且可防止因為電解液較少導致的參比電極與工作電極之間的電路出現(xiàn)斷路，利于對電池體系的電化學性能的測試與評價。