本發(fā)明公開了一種高電壓鋰離子電池組合式電解液添加劑、電解液及其電池，本發(fā)明提供的高電壓鋰離子電池組合式電解液添加劑由砜類化合物和氟代碳酸酯類化合物混合而成，在高電壓下會發(fā)生分解，在正極的表面形成含?S＝O?/?O＝S＝O?、LiF和?CH_xF_y?…?OCO₂的成分，并產(chǎn)生交聯(lián)，形成穩(wěn)定的界面膜，可抑制常規(guī)的碳酸酯基電解液在高電壓下的分解，同時可抑制常規(guī)電解液添加劑在高電壓下的氧化分解，使常規(guī)的電解液添加劑可在高電壓鋰離子電池中使用，經(jīng)電化學循環(huán)在正負極表面形成穩(wěn)定的界面膜，提高電池的效率和循環(huán)性能，而且具有添加量小、成本低和合成簡單等優(yōu)點，易于實現(xiàn)，利于廣泛推廣應用。