本發(fā)明涉及在其結(jié)構(gòu)中具有至少一個(gè)官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷的制備方法，該方法在于使在其結(jié)構(gòu)中具有至少一個(gè)羥基基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷與每個(gè)硅烷醇單元至少1摩爾的式(R1)a(R2)bSi(OR3)4-(a+b)的聚烷氧基硅烷反應(yīng)，其中R1表示：烷基，環(huán)烷基，芳基；R2表示基團(tuán)-(Z)m-(X)n，其中：m＝0或1；n＝1或2；Z表示二價(jià)烴殘基：X，當(dāng)m＝0時(shí)，表示不飽和烴基；X，當(dāng)m＝1時(shí)，表示選自下式的殘基：氯、溴或碘原子；-O-CO-CR4＝CR5R6(R4，R5和R6各自表示：氫原子，烷基和/或苯基)；-RF(RF表示全氟殘基)；-NHR7(R7表示氫原子，烷基，基團(tuán)-R8-NH2，其中符號(hào)R8表示Z)；-SH；R3表示烷基；a＝0，1，2或3；b＝0或1；a+b＝0，1，2或3，附加條件是當(dāng)a+b之和＝3時(shí)，符號(hào)b不可是等于0的數(shù)。所述方法在有效量的基于鋰衍生物的催化劑存在下進(jìn)行，其特征在于以下要點(diǎn)：(i)所述催化劑是式(R1)a(R2)b(OR3)3-(a+b)SiO+Li-的有機(jī)硅烷醇化鋰，其中符號(hào)R1，R2，R3，a和b具有如上給出的含義；(ii)所述方法在反應(yīng)介質(zhì)中不存在添加的式R3OH脂族醇的情況下進(jìn)行。