本發(fā)明公開了一種不對稱復合固態(tài)電解質(zhì)膜及其制備方法和應用，本發(fā)明利用網(wǎng)狀膜對無機顆粒的富集作用和后續(xù)的原位聚合方法制備了一種不對稱復合固態(tài)電解質(zhì)膜。該制備方法簡單高效且環(huán)境友好，液相成分經(jīng)交聯(lián)聚合之后鎖定在電解質(zhì)中，具有快速傳導鋰離子的作用。制備的不對稱電解質(zhì)由網(wǎng)狀結(jié)構支撐的凝膠聚合電解質(zhì)層以及在一側(cè)的富集無機顆粒的復合電解質(zhì)薄層組成。凝膠聚合物層可以實現(xiàn)與正極側(cè)的柔性接觸，而富集無機顆粒的復合電解質(zhì)薄層則有望抑制鋰負極循環(huán)過程中的枝晶生長。