本發(fā)明提供了一種五元雜環(huán)甲酸鋇及其制備方法和陰離子引發(fā)體系以及共軛二烯烴聚合物的制備方法。該陰離子引發(fā)體系含有主引發(fā)劑和助引發(fā)劑，其中，所述主引發(fā)劑為具有式(Ⅰ)所示結(jié)構(gòu)的五元雜環(huán)甲酸鋇，其中，R1和R2各自獨(dú)立為H、C1-C16的烷基、C1-C16的烷氧基或C3-C6的乙二醇烷氧基，M1和M2各自獨(dú)立地為NH、S或O；所述助引發(fā)劑含有烷基鋁和有機(jī)鋰。采用本發(fā)明的陰離子引發(fā)體系不僅能夠在將1, 2-結(jié)構(gòu)含量控制在10-20重量％基礎(chǔ)上得到高反式結(jié)構(gòu)含量的聚合物，而且溶劑還能夠很容易地回收。此外，采用本發(fā)明提供的陰離子引發(fā)劑體系能夠在非常短的時(shí)間內(nèi)完成聚合反應(yīng)，并且具有式(Ⅰ)所示結(jié)構(gòu)的五元雜環(huán)甲酸鋇的制備過程簡(jiǎn)單，極具工業(yè)應(yīng)用前景。