本發(fā)明提供了一種八臂液晶嵌段共聚物復(fù)合型電解質(zhì)的制備方法，包括以下步驟：（1）4?氰基?4’?(6?羥基己氧基)二聯(lián)苯的制備；（2）6?(4?氰基?4’?二聯(lián)苯氧基)己基甲基丙烯酸酯的制備；（3）八臂聚乙二醇?溴的制備；（4）八臂液晶嵌段共聚物的制備；（5）八臂液晶嵌段共聚物復(fù)合型電解質(zhì)的制備。本發(fā)明通過(guò)加入八臂液晶嵌段共聚物對(duì)復(fù)合膜進(jìn)行微觀調(diào)控，得到機(jī)械性能較好、電化學(xué)性能穩(wěn)定的復(fù)合型全固態(tài)聚合物電解質(zhì)，其退火后室溫和95℃下的電導(dǎo)率值分別可達(dá)6.20×10?5 S cm?1和5.65×10?4S cm?1。組裝成LiFePO4/8?PEG?MALC?30/Li的扣式電池在95°C、1C條件下電池放電比容量為127mAh g?1。采用本發(fā)明提供的八臂液晶嵌段共聚物復(fù)合型電解質(zhì)組裝成的鋰二次電池在儲(chǔ)能電池方面具有一定的應(yīng)用前景。