提供一種非對稱固體電解質(zhì)及其制備方法和在高電壓固態(tài)電池中的應(yīng)用，所述非對稱固體電解質(zhì)含有聚合物電解質(zhì)和無機電解質(zhì)，沿著與電池正極接觸的一側(cè)開始向與電池負極接觸的一側(cè)的方向，聚合物電解質(zhì)與無機電解質(zhì)的比值呈連續(xù)梯度降低。也即，與電池正極接觸的一側(cè)聚合物電解質(zhì)相對于無機電解質(zhì)的含量最高，然后，沿著與電池正極接觸的一側(cè)向電池負極的方向，聚合物電解質(zhì)的含量逐漸降低，無機電解質(zhì)的含量逐漸增高。解決了固體電解質(zhì)難以同時適用于高電壓的正極和化學勢低的金屬鋰負極的問題。制備方法簡單、成本低廉、性能優(yōu)異，具有廣闊的應(yīng)用前景及優(yōu)勢。