本發(fā)明涉及一種耐高電壓的固態(tài)聚合物電解質(zhì)、制備方法及其應(yīng)用，它包括聚合物基體以及包含在所述聚合物基體內(nèi)的鋰鹽，所述聚合物基體是將含氟有機(jī)單體在催化劑的作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)制得的，所述含氟有機(jī)單體為含氟的環(huán)狀或不飽和鏈狀有機(jī)單體。應(yīng)用于高電壓固態(tài)聚合物電池循環(huán)時(shí)可以避免被氧化分解，從而實(shí)現(xiàn)長期穩(wěn)定循環(huán)；該固態(tài)聚合物電解質(zhì)有著較高的室溫離子電導(dǎo)率。