本發(fā)明公開了一種多層結(jié)構(gòu)復(fù)合隔膜及其制備方法和應(yīng)用，制備方法包括:將基膜表面涂布無機(jī)陶瓷混合漿料，在真空烘箱中以第一烘干溫度烘干，得到含有無機(jī)陶瓷涂層的第一隔膜；將第一涂層隔膜的單側(cè)或兩側(cè)涂布無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)混合漿料，在真空烘箱中以第二烘干溫度烘干，得到含有無機(jī)陶瓷涂層和無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)層的第二隔膜；將第二涂層隔膜的單側(cè)或兩側(cè)涂布有機(jī)聚合物混合漿料，在真空烘箱中以第三烘干溫度烘干，得到含有無機(jī)陶瓷涂層、無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)層和有機(jī)聚合物層的多層結(jié)構(gòu)復(fù)合隔膜；本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)復(fù)合隔膜同時(shí)具有良好的耐高溫性能、電解液浸潤(rùn)性、離子導(dǎo)電率以及良好的極片粘附性能，進(jìn)而可以提高鋰電池的電化學(xué)性能。