本申請?zhí)峁┝艘环N凝膠聚合物電解質(zhì)膜、其制備方法和聚合物電解質(zhì)電池。該凝膠聚合物電解質(zhì)膜的聚合物基體為聚苯并咪唑，凝膠聚合物電解質(zhì)膜包括位于兩側(cè)的表層和位于兩個表層之間的內(nèi)層，內(nèi)層的孔隙率為43～62％，表層的孔隙率小于內(nèi)層的孔隙率，且表層的孔徑小于內(nèi)層的孔徑。本申請的凝膠聚合物電解質(zhì)膜的表層的孔隙率小于內(nèi)層的孔隙率，且表層的孔徑小于內(nèi)層的孔徑，從而使得其表層的拉伸強度較大，提高了凝膠聚合物電解質(zhì)膜的機械性能。當將該膜浸入電解液時，由于表層的孔隙率小于內(nèi)層的孔隙率，內(nèi)層的孔隙率為43～62％，能使電解液充分浸潤凝膠聚合物電解質(zhì)膜，提升了凝膠聚合物電解質(zhì)膜的保液率，促進鋰離子的遷移，從而提高了其離子電導(dǎo)率。