本發(fā)明公開了一種超臨界法合成異戊烯醇體系中回收甲醛的方法，該方法是將超臨界反應得到的3?位醇粗品(含甲醛)，在常壓下連續(xù)精餾將甲醛和少量3?位醇直接從塔頂采出，甲醛不斷富集并自聚形成多聚體(固體)粘附在冷凝器內壁上，然后采用刮板和冷過濾的方法將甲醛多聚體從中分離，塔頂過濾得到的3?位醇和塔釜中的3?位醇進一步通過脫水、脫重、精餾等步驟進行提純。采用該方法，可將3?位醇粗品中的甲醛含量降至0.01％下(達到產品質量要求)，同時回收得到甲醛多聚物可以重新作為原料使用，變廢為寶。此外，由于此工藝無需通過添加堿類化學試劑去除甲醛，不僅節(jié)省了的成本，也使廢水量大幅度減少。因而本發(fā)明符合綠色環(huán)保的優(yōu)點，且成本更低，具有廣泛地工業(yè)化應用前景。