本發(fā)明公開了一種大氣OH及HO₂自由基在線測量方法，具體地說是基于高靈敏化學(xué)電離飛行時間質(zhì)譜技術(shù)實(shí)現(xiàn)大氣OH與HO₂自由基實(shí)時、在線分析。包括自由基采樣裝置、化學(xué)電離源以及飛行時間質(zhì)譜儀，自由基采樣裝置實(shí)現(xiàn)OH及HO₂自由基的采樣，化學(xué)電離源以及飛行時間質(zhì)譜儀實(shí)現(xiàn)OH及HO₂自由基的測量。主要測量原理為：通過適量的SO₂滴定，把OH及HO₂自由基全部轉(zhuǎn)化為H₂SO₄，再用NO₃^?離子通過化學(xué)電離方法把H₂SO₄電離為HSO₄^?離子，最終利用測量得到的NO₃^?與HSO₄^?離子的強(qiáng)度，完成對OH及HO₂自由基實(shí)時濃度的計(jì)算與分析。本發(fā)明所利用的儀器與方法具備高靈敏度、高穩(wěn)定性、快速響應(yīng)等顯著優(yōu)點(diǎn)，滿足大氣自由基實(shí)時、在線、動態(tài)變化等分析需求，在環(huán)境監(jiān)測等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。