本發(fā)明屬于腐蝕電化學(xué)測量及材料表征技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種在高溫高壓水溶液環(huán)境下使用的電化學(xué)試樣的密封結(jié)構(gòu)及密封方法，其中，密封結(jié)構(gòu)包括套設(shè)在導(dǎo)線外的包裹所述導(dǎo)線的熱縮外套、供導(dǎo)線安置并提供支撐功能的支撐棒和包裹試樣和支撐棒以及熱縮外套在內(nèi)的熱縮管，所述導(dǎo)線電連接于試樣，所述支撐棒的底部密封接觸所述試樣，其中，所述熱縮外套和熱縮管采用聚四氟乙烯材質(zhì)，所述支撐棒采用聚醚醚酮材質(zhì)。本發(fā)明采用簡單的工藝制備了能夠在高溫高壓水溶液環(huán)境下使用的電化學(xué)工作電極，操作簡單易行，解決了高溫高壓水溶液環(huán)境下的工作電極封裝問題。其中熱縮聚四氟乙烯包裹的金屬導(dǎo)線以及聚醚醚酮棒能夠循環(huán)使用，節(jié)省了試驗(yàn)成本。