一種雙信號陽極溶出伏安法檢測痕量三價砷的方法，采用工作電極為金電極，參比電極為飽和甘汞電極（SCE）或者銀/氯化銀電極，對電極為鉑、碳或金惰性電極；支持電解質(zhì)溶液包括中性磷酸緩沖溶液或pH1.81～8.95的B—R緩沖溶液或0.1～0.5mol·L-1硫酸溶液；在負電位（－1.1～－0.1VvsSCE）下、試液攪拌富集300～600s，使As(Ⅲ)還原為As(0)并富集到工作電極表面；靜置10～20s：正向掃描至1～1.6VvsSCE間的某電位點，使富集的As(0)電氧化溶出成As(Ⅲ)，As(Ⅲ)進一步電氧化為As(Ⅴ)；通過檢測所產(chǎn)生的氧化電流雙響應(yīng)信號，按照現(xiàn)有技術(shù)換算出試液中三價砷含量。本發(fā)明檢測結(jié)果更準(zhǔn)確，靈敏度高，抗銅離子等物質(zhì)干擾的性能更好，用于實際樣品檢測獲滿意結(jié)果。方法簡便快捷，可在環(huán)境監(jiān)測、食品安全和生物電化學(xué)等領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用。