1.本發(fā)明是一種鈦硅分子篩催化劑制備方法以及應(yīng)用，所涉及的領(lǐng)域?yàn)榘肿雍Y的催化劑，以及該催化劑在催化氧化環(huán)己烯中的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

2.目前，國(guó)內(nèi)外研究環(huán)己烯催化氧化課題中，多為采用有機(jī)氧化劑或雙氧水等氧化劑，合成工業(yè)路線(xiàn)常使用高溫高壓水熱法，導(dǎo)致產(chǎn)生不良的副產(chǎn)品，降低了產(chǎn)品產(chǎn)量，使得后續(xù)回收、分離步驟復(fù)雜化。因此，采用無(wú)有機(jī)溶劑、分子氧作為唯一氧源的條件下，進(jìn)行環(huán)己烯可見(jiàn)光催化氧化的研究工作具有十分重要的意義。

3.鈦硅分子篩是上世紀(jì)八十年代初開(kāi)始開(kāi)發(fā)的新型雜原子分子篩。目前已合成出的有mfi結(jié)構(gòu)的ts-1，mel結(jié)構(gòu)的ts-2，以及具有較大孔結(jié)構(gòu)的ts-48等。這類(lèi)分子篩對(duì)許多有機(jī)氧化反應(yīng)，例如烯烴的環(huán)氧化、芳烴羥基化、環(huán)己酮肟化、醇的氧化等反應(yīng)具有優(yōu)良的選擇氧化性能和較高的催化活性，它們作為氧化還原型分子篩催化劑具有良好的應(yīng)用前景。

4.其中，ts-1分子篩是將過(guò)渡金屬元素鈦引入具有zsm-5結(jié)構(gòu)的分子篩骨架中所形成的一種具有優(yōu)良催化選擇性氧化性能的新型鈦硅分子篩。ts-1分子篩的基本結(jié)構(gòu)與zsm-5分子篩類(lèi)似，平均孔徑為0.55nm左右，其催化活性中心是分子篩骨架中四配位的鈦原子，在催化氧化過(guò)程中可以與氧化劑h2o2作用生成中間產(chǎn)物ti-o-o-h，這種中間產(chǎn)物具有強(qiáng)氧化性，因此，ts-1/h2o2體系可以催化芳香烴的羥基化反應(yīng)、烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)、酮類(lèi)的氨肟化反應(yīng)等一系列的反應(yīng)。但是，ts-1分子篩具有上述優(yōu)勢(shì)的同時(shí)，也存在著一些缺點(diǎn)：一是ts-1分子篩孔道為微孔，尺寸較大的反應(yīng)物分子很難進(jìn)入到ts-1分子篩的孔道內(nèi)，導(dǎo)致只有ts-1分子篩表面的活性位點(diǎn)起催化作用；二是ts-1分子篩骨架ti的含量是有限的，通常其骨架ti的含量只有2wt％左右，限制了其應(yīng)用范圍。

5.為了克服ts-1分子篩的缺點(diǎn)，需要對(duì)ts-1進(jìn)行改性。例如，鄒國(guó)強(qiáng)2015年發(fā)表的論文《tm-hts催化環(huán)己烷氧化制己二酸的研究》，公開(kāi)了通過(guò)擴(kuò)寬ts-1的孔徑來(lái)提高其催化性能，獲得硫酸化的鈦硅分子篩(hts)，同時(shí)對(duì)hts進(jìn)行過(guò)渡金屬摻雜，獲得tm-hts(tm＝transition metal)，并將其用于環(huán)己烷的氧化，篩選出優(yōu)異性能的催化劑mn-hts。但是常規(guī)tm-hts的響應(yīng)波長(zhǎng)不足，難以應(yīng)用于可見(jiàn)光催化氧化環(huán)己烯等反應(yīng)中，限制了其使用范圍。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

6.本發(fā)明的第一個(gè)目的為提供一種鈦硅分子篩催化劑的制備方法。

7.該制備方法包括以下步驟：

8.1)合成摻雜有ag元素的tm-hts催化劑，即ag-hts催化劑；

9.2)將所述ag-hts催化劑在惰性氣體保護(hù)下通入氨氣，加熱到300～800℃，還原1～5h。

10.在步驟1)中，ag在ag-hts催化劑中最佳負(fù)載量為5％，該步驟的具體過(guò)程為：

11.1)將ts-1催化劑、硫酸和水按10:1:140的質(zhì)量比混合，在室溫下放置3小時(shí)，然后按ts-1催化劑、tpaoh和水為10:1.5:125的質(zhì)量比，混合置于tpaoh溶液中攪拌6小時(shí)，170℃下晶化3天，冷卻、過(guò)濾、洗滌、120℃干燥后，500℃下灼燒10小時(shí)，獲得hts催化劑；

12.2)將硝酸銀溶于乙醇與水的混合溶液中，在攪拌的情況下加入所述hts催化劑，攪拌12小時(shí)，100℃下蒸干后，400℃下灼燒5小時(shí)。

13.其中，所述ts-1催化劑的制備方法可為：先將0.2mol的tpaoh與12.5mol的蒸餾水混合，然后在攪拌的情況下加入0.8mol的teos，攪拌一小時(shí)后，邊攪拌邊加入0.03mol的tbot與0.9mol的無(wú)水乙醇，攪拌24小時(shí)后，80℃下干燥除去無(wú)水乙醇，冷卻至常溫，170℃下晶化三天，冷卻、過(guò)濾、洗滌、120℃下干燥后，500℃下灼燒10小時(shí)；其中，tbot、teos、tpaoph和水的摩爾比為0.037:1:0.25:35。

14.在步驟2)中，所述惰性氣體優(yōu)選為氮?dú)?。所述加熱的最佳溫度?00℃，最佳還原時(shí)間為3h。

15.本發(fā)明的第二個(gè)目的為提供上述制得的鈦硅分子篩催化劑的應(yīng)用。

16.該應(yīng)用為所述鈦硅分子篩催化劑在可見(jiàn)光催化氧化反應(yīng)中的應(yīng)用。

17.具體的，該應(yīng)用為所述鈦硅分子篩催化劑在可見(jiàn)光催化氧化環(huán)己烯中的應(yīng)用。

18.更具體的，該催化劑主要是通過(guò)催化氧化環(huán)己烯制備2-環(huán)己烯醇和2-環(huán)己烯酮。其中，所述鈦硅分子篩催化劑的添加量?jī)?yōu)選為環(huán)己烯質(zhì)量的0.05/4。所述催化氧化的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為6h。

19.本發(fā)明的有益效果是：

20.1)本發(fā)明將ag元素?fù)诫s在硫酸化的鈦硅分子篩上(hts)，在n2保護(hù)下通入nh3并高溫還原，n元素進(jìn)入到hts分子篩骨架上的價(jià)帶上，ag元素進(jìn)入到hts分子篩骨架上的導(dǎo)帶上，n與ag元素共摻雜使hts分子篩中tiao4(正四面體ti

4+

)物種導(dǎo)帶與價(jià)帶附近產(chǎn)生孤立能級(jí)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，將hts禁帶寬度變窄，使其響應(yīng)波長(zhǎng)延長(zhǎng)到可見(jiàn)光區(qū)域，從而使得大分子物質(zhì)能夠自由的通過(guò)孔道，提高了環(huán)己烯光催化氧化的轉(zhuǎn)化速度。

21.2)本發(fā)明的催化劑應(yīng)用于催化氧化環(huán)己烯時(shí)，以分子氧為氧化劑，采用無(wú)溶劑體系光催化氧化的途徑進(jìn)行催化反應(yīng)，不僅能夠控制副反應(yīng)的發(fā)生，而且綠色環(huán)保。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明，在ag元素與n元素共摻雜hts分子篩為催化劑反應(yīng)6h，環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率為8.6％，2-環(huán)己烯醇與2-環(huán)己烯酮總選擇性為95.5％；克服了傳統(tǒng)環(huán)己烯催化氧化中，采用強(qiáng)氧化劑在高溫高壓的條件下，無(wú)法控制副反應(yīng)發(fā)生而且能耗大等缺點(diǎn)。

附圖說(shuō)明

22.圖1為催化劑不同添加量催化氧化環(huán)己烯的結(jié)果。

23.圖2為不同負(fù)載量催化氧化環(huán)己烯的結(jié)果。

24.圖3為催化劑不同還原溫度催化氧化環(huán)己烯結(jié)果。

25.圖4為不同反應(yīng)時(shí)間催化氧化環(huán)己烯結(jié)果。

26.圖5為催化劑的xrd圖。

27.圖6為催化劑的tem圖片。

具體實(shí)施方式

28.下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

29.實(shí)施例1

30.1)ts-1的制備：以鈦酸正丁酯(tbot)提供鈦源，硅酸四乙酯(teos)提供硅源，以四丙基氨氧化銨(tpaoph)作為模板劑。按照摩爾比0.037(tbot):1(teos):0.25(tpaoph):35(h2o)制備。具體步驟如下：首先將0.2mol的tpaoh與12.5mol的蒸餾水置于燒杯中，然后在磁力攪拌的情況下向其中緩慢加入0.8mol的teos，攪拌一小時(shí)后，邊攪拌邊加入0.03mol的tbot與0.9mol的無(wú)水乙醇。攪拌24小時(shí)后，將其放入80℃的干燥箱中除去無(wú)水乙醇，然后冷卻至常溫，將這混合溶液置于四氟乙烯內(nèi)襯的晶化釜中，于170℃的恒溫箱中晶化三天。冷卻、過(guò)濾、洗滌、120℃下干燥后，于500℃馬弗爐灼燒10小時(shí)。

31.2)hts的制備：將制備好的ts-1按照質(zhì)量比10:1(硫酸):140(h2o)混合，在室溫下放置三小時(shí)。然后按質(zhì)量比10(ts-1):1.5(tpaoh):125(h2o)混合置于tpaoh溶液中攪拌6小時(shí)，然后與170℃下晶化3天。冷卻、過(guò)濾、洗滌、120℃干燥后500℃的馬弗爐灼燒10小時(shí)。

32.3)ag-hts的制備：將硝酸銀溶于3ml乙醇與3ml水的混合溶液在磁力攪拌的情況下緩慢地加入hts，攪拌12小時(shí)，100℃干燥箱下蒸干，于400℃馬弗爐灼燒5小時(shí)，將ag負(fù)載在hts上。ag的負(fù)載量為5％。

33.4)將制備好的ag-hts放置于管式爐中，在惰性氣體氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下通入氨氣，加熱到400℃，還原3h，即可將n固定在hts的骨架上。

34.實(shí)施例2

35.該實(shí)施例參照實(shí)施例1的制備方法，主要區(qū)別是將ag的負(fù)載量調(diào)整為1％。

36.實(shí)施例3

37.該實(shí)施例參照實(shí)施例1的制備方法，主要區(qū)別是將ag的負(fù)載量調(diào)整為3％。

38.實(shí)施例4

39.該實(shí)施例參照實(shí)施例1的制備方法，主要區(qū)別是將ag的負(fù)載量調(diào)整為7％。

40.實(shí)施例5

41.該實(shí)施例參照實(shí)施例1的制備方法，主要區(qū)別是將ag的負(fù)載量調(diào)整為9％。

42.實(shí)施例6

43.該實(shí)施例參照實(shí)施例1的制備方法，主要區(qū)別是將ag的負(fù)載量調(diào)整為10％。

44.實(shí)施例7

45.該實(shí)施例參照實(shí)施例1的制備方法，主要區(qū)別是將通入氨氣后的還原溫度調(diào)整為300℃。

46.實(shí)施例8

47.該實(shí)施例參照實(shí)施例1的制備方法，主要區(qū)別是將通入氨氣后的還原溫度調(diào)整為500℃。

48.實(shí)施例9

49.該實(shí)施例參照實(shí)施例1的制備方法，主要區(qū)別是將通入氨氣后的還原溫度調(diào)整為600℃。

50.實(shí)施例10

51.該實(shí)施例參照實(shí)施例1的制備方法，主要區(qū)別是將通入氨氣后的還原溫度調(diào)整為700℃。

52.實(shí)施例11

53.該實(shí)施例參照實(shí)施例1的制備方法，主要區(qū)別是將通入氨氣后的還原溫度調(diào)整為800℃。

54.實(shí)驗(yàn)例

55.1.表征技術(shù)

56.xrd分析：使用德國(guó)bruker公司的d8adavance型x射線(xiàn)粉末衍射儀：射線(xiàn)源為cukα線(xiàn)(λ＝1.54178a

°

)，工作電流40ma，工作電壓40kv，掃描范圍是1.0～4.0

°

，10～80

°

(2θ)。

57.電化學(xué)分析：采用上海辰華chi660電化學(xué)分析儀器，測(cè)量時(shí)采用三電極體系，工作電極為鉑碳電極，鉑絲作為工作電極，飽和甘汞作為參比電極。

58.2.實(shí)驗(yàn)試劑

59.表1化學(xué)實(shí)驗(yàn)試劑

[0060][0061]

4.實(shí)驗(yàn)過(guò)程

[0062]

先稱(chēng)取實(shí)驗(yàn)量的催化劑，將其置于光反應(yīng)試管的底部，然后稱(chēng)取4.0g的環(huán)己烯，將其混合倒入光反應(yīng)試管中。將裝有反應(yīng)液的試管放置磁力攪拌器下攪拌，通入氧氣，連接冷

凝水，最后將帶有紫外光過(guò)濾片的35w鎢溴燈侵入光反應(yīng)裝置中，溫度在36-38℃。反應(yīng)六小時(shí)后，立即將催化劑通過(guò)過(guò)濾從懸浮液中分離出來(lái)，濾液用安捷倫6890n氣相色譜儀進(jìn)行定量分析。檢測(cè)條件：柱溫、氣化室溫度、fid檢測(cè)器溫度分別為120℃、250℃、250℃，流速為1.3ml/min。

[0063]

定量計(jì)算方法：

[0064][0065][0066]

5.實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

[0067]

5.1催化劑的篩選

[0068]

表3不同催化劑催化氧化環(huán)己烯的結(jié)果

[0069][0070]

注：表中所有反應(yīng)條件都一樣：添加了環(huán)己烯4.0g，催化劑0.05g，溫度36-38℃，鎢溴燈(35w)

[0071]

參照實(shí)施例1，制備不同種類(lèi)過(guò)渡金屬的tm-hts催化劑，驗(yàn)證其選擇性。在表3中，對(duì)比分析2至9組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，ag元素?fù)诫s改性hts分子篩催化活性最高，2-環(huán)己烯醇與2-環(huán)己烯酮總選擇性93.4％，這可能因?yàn)閍g元素?fù)诫shts分子篩更有利于環(huán)己烯的光催化氧化反應(yīng)。對(duì)比分析10與11組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，ag元素的摻雜提高了環(huán)己烯的光催化氧化反應(yīng)，這是因?yàn)閍g元素?fù)诫s擴(kuò)大了hts分子篩的孔徑大小，加強(qiáng)了光催化氧化反應(yīng)的傳質(zhì)效應(yīng)。對(duì)比分析10與13組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，hts分子篩比tio2的光催化氧化活性更高，這是因?yàn)閠i

4+

離子取代硅鋁分子骨架中的al

3+

離子，ti

4+

離子具有六配位特性，形成的鈦氧四面體的能量較高，存在電子缺陷，具有接受電子對(duì)的可能性。對(duì)比分析10與14組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，ag元素與n元素共摻雜hts分子篩的催化活性更高，主要原因是n元素進(jìn)入到hts分子篩骨架上的價(jià)帶上，ag元素進(jìn)入到

hts分子篩骨架上的導(dǎo)帶上，ag元素與n元素的共同作用將hts分子篩的禁帶寬度變窄，將hts分子篩的響應(yīng)波長(zhǎng)延長(zhǎng)到可見(jiàn)光區(qū)域，提高了光的吸收效率，從而加強(qiáng)了環(huán)己烯的光催化氧化活性。

[0072]

5.2催化劑不同添加量對(duì)光催化氧化反應(yīng)的影響

[0073]

圖1所示添加不同質(zhì)量的催化劑光催化氧化環(huán)己烯反應(yīng)，從圖分析可得添加量為0.05g時(shí)，環(huán)己烯的光催化氧化活性最好，2-環(huán)己烯醇與2-環(huán)己烯酮總選擇性最優(yōu)，原因是催化劑添加量與環(huán)己烯形成的濃度最優(yōu)。當(dāng)濃度低時(shí)，大量的環(huán)己烯與催化劑未能充分接觸，從而影響了光催化氧化活性；當(dāng)濃度較高時(shí)，在磁力攪拌過(guò)程中使得催化劑的孔道阻塞，從而影響了環(huán)己烯的傳質(zhì)效應(yīng)，光催化氧化活性降低。

[0074]

5.3不同負(fù)載量對(duì)光催化氧化反應(yīng)的影響

[0075]

圖2所示不同負(fù)載量光催化氧化環(huán)己烯反應(yīng)，從圖中分析出5％負(fù)載量催化劑光催化氧化環(huán)己烯活性最高，2-環(huán)己烯醇與2-環(huán)己烯酮的總選擇性為95.5％。主要原因是：當(dāng)負(fù)載量(活性中心)少于5％時(shí)，活性中心與hts分子篩的協(xié)同催化作用太弱；當(dāng)負(fù)載量(活性中心)多于5％時(shí)，會(huì)堵塞hts分子篩表面的孔道，從而使得環(huán)己烯等大分子物質(zhì)不能進(jìn)入催化劑孔道中，影響了傳質(zhì)效應(yīng)，從而降低了催化效果。

[0076]

5.4不同還原溫度對(duì)光催化氧化反應(yīng)的影響

[0077]

圖3所示n2保護(hù)下nh3不同溫度還原ag摻雜的hts分子篩光催化氧化環(huán)己烯反應(yīng)，從圖中分析還原溫度為400℃時(shí)，催化劑的活性最高，環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率為8.6％，2-環(huán)己烯醇與2-環(huán)己烯酮的總選擇性為95.4％，主要因?yàn)閚元素進(jìn)入到hts分子篩骨架上的價(jià)帶上，ag元素進(jìn)入到hts分子篩骨架上的導(dǎo)帶上，n與ag元素共摻雜使hts分子篩中tiao4(正四面體ti

4+

)物種導(dǎo)帶與價(jià)帶附近產(chǎn)生孤立能級(jí)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，將hts分子篩禁帶寬度變窄，使其響應(yīng)波長(zhǎng)延長(zhǎng)到可見(jiàn)光區(qū)域，提高了光催化氧化活性。當(dāng)還原溫度高于400℃時(shí)，催化劑的活性較低，這主要因?yàn)檫€原溫度太高，改變了hts分子篩的晶型；當(dāng)溫度低于400℃時(shí)，不足以將氮摻入hts分子篩的骨架上，從而影響了催化劑的催化活性。

[0078]

5.5不同反應(yīng)時(shí)間對(duì)光催化氧化反應(yīng)的影響

[0079]

圖4所示不同反應(yīng)時(shí)間對(duì)環(huán)己烯光催化氧化反應(yīng)，從圖中分析隨著反應(yīng)時(shí)間的增加，環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率隨之增加，環(huán)己烯醇與環(huán)己烯酮的總選擇性只是輕微的變化。這種現(xiàn)象的可能原因是這種催化反應(yīng)是一個(gè)自由基型氧化反應(yīng)機(jī)理。當(dāng)環(huán)己烯光催化氧化反應(yīng)時(shí)間為6h，環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率為8.6％，2-環(huán)己烯醇與2-環(huán)己烯酮的總選擇性為95.5％。

[0080]

5.6 xrd表征

[0081]

圖5為不同催化劑(從上之下分別為3％ag-hts、5％ag-hts、7％ag-hts、9％ag-hts)的xrd圖。圖中分析催化劑具有晶體結(jié)構(gòu)，催化劑在7.95

°

，8.94

°

，23.2

°

，23.7

°

，24.1

°

形成了特征衍射峰，分別對(duì)應(yīng)著mfi分子篩的[101],[200],[501],[303],[52]面。從圖譜中看出鈦并沒(méi)有形成氧化物，而是高度分散和摻入mfi框架中從而沒(méi)有形成mfi特征衍射峰。隨著活性中心負(fù)載量的增加，特征峰的強(qiáng)度、mfi特征峰下降，是因?yàn)閍g高度分散的原因。當(dāng)ag的摻雜量為9％時(shí)21.7

°

，22.5

°

，32.1

°

對(duì)應(yīng)的特征峰會(huì)發(fā)生簇?fù)?，這說(shuō)明，少的負(fù)載量能夠好的摻入沸石的骨架或更好的分散在沸石晶格中，這表明這些物質(zhì)是均勻分布的重要支撐。

[0082]

5.7 tem圖譜

[0083]

圖6為實(shí)施例1制得的催化劑不同放大倍數(shù)的電鏡圖。通過(guò)電鏡圖可以大致看出催化劑的形貌、結(jié)構(gòu)與mfi的結(jié)構(gòu)是相吻合的。從圖譜可以算出hts分子篩的平均粒徑為150-250nm，說(shuō)明hts分子篩有很大的中空結(jié)構(gòu)。ag元素與n元素共改性的hts分子篩的圖中表明：雖然ag元素與n元素共摻雜，并沒(méi)有改變hts分子篩原有的中空結(jié)構(gòu)并且活性中心高度分散在催化劑的中空結(jié)構(gòu)的基質(zhì)上或者內(nèi)表面上，這也是證明活性中心在hts上的有力證據(jù)。技術(shù)特征：

1.一種鈦硅分子篩催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：1)合成摻雜有ag元素的tm-hts催化劑，即ag-hts催化劑；2)將所述ag-hts催化劑在惰性氣體保護(hù)下通入氨氣，加熱到300～800℃，還原1～5h。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述惰性氣體為氮?dú)猓黾訜岬臏囟葹?00℃，所述還原時(shí)間為3h。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟1)的具體過(guò)程為：1)將ts-1催化劑、硫酸和水按10:1:140的質(zhì)量比混合，在室溫下放置3小時(shí)，然后按ts-1催化劑、tpaoh和水為10:1.5:125的質(zhì)量比，混合置于tpaoh溶液中攪拌6小時(shí)，170℃下晶化3天，冷卻、過(guò)濾、洗滌、120℃干燥后，500℃下灼燒10小時(shí)，獲得hts催化劑；2)將硝酸銀溶于乙醇與水的混合溶液中，在攪拌的情況下加入所述hts催化劑，攪拌12小時(shí)，100℃下蒸干后，400℃下灼燒5小時(shí)。4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的制備方法，其特征在于：所述ag-hts催化劑中ag的負(fù)載量為5％。5.權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述制備方法制得的鈦硅分子篩催化劑在可見(jiàn)光催化氧化反應(yīng)中的應(yīng)用。6.權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述制備方法制得的鈦硅分子篩催化劑在可見(jiàn)光催化氧化環(huán)己烯中的應(yīng)用。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于：所述可見(jiàn)光催化氧化環(huán)己烯用于制備2-環(huán)己烯醇和2-環(huán)己烯酮。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于：所述鈦硅分子篩催化劑的添加量為環(huán)己烯質(zhì)量的0.05/4。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于：所述催化氧化的反應(yīng)時(shí)間為6h。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明公開(kāi)了一種鈦硅分子篩催化劑制備方法以及應(yīng)用。該制備方法的步驟為：1)合成摻雜有Ag元素的TM-HTS催化劑，即Ag-HTS催化劑；2)將所述Ag-HTS催化劑在惰性氣體保護(hù)下通入氨氣，加熱到300～800℃，還原1～5h。該應(yīng)用為所述鈦硅分子篩催化劑在可見(jiàn)光催化氧化反應(yīng)中的應(yīng)用，尤其是催化氧化環(huán)己烯中的應(yīng)用。本發(fā)明可將鈦硅分子篩的響應(yīng)波長(zhǎng)延長(zhǎng)到可見(jiàn)光區(qū)域，在高轉(zhuǎn)化率的情況下，2-環(huán)己烯醇與2-環(huán)己烯酮的總選擇性高達(dá)95.5％；在無(wú)溶劑和引發(fā)劑下，以光途徑的形式來(lái)催化氧化環(huán)己烯，不僅降低了能耗，也控制了環(huán)己烯的氧化產(chǎn)物種類(lèi)，提高了2-環(huán)己烯醇與2-環(huán)己烯酮的總選擇性。環(huán)己烯酮的總選擇性。環(huán)己烯酮的總選擇性。

技術(shù)研發(fā)人員：?jiǎn)虧?王仲民 吳晨曦 冉兆晉 黃志民

受保護(hù)的技術(shù)使用者：廣西科學(xué)院

技術(shù)研發(fā)日：2022.02.18

技術(shù)公布日：2022/5/25