粉末床熔合材料和方法

背景技術(shù)：

1.粉末床熔合(powder bed fusion，粉末床融合，粉末床熔融)是一種類型的三維打印，其中物體通過聚合物類材料(polymer-based material，基于聚合物的材料)的細(xì)顆粒的激光或電子束熔合形成。由于聚合物類材料的低導(dǎo)電率，在粉末鋪展和該方法的其他步驟期間產(chǎn)生靜電荷。靜電荷積聚導(dǎo)致聚合物類顆粒粘附到用于制備和打印粉末的設(shè)備上。因此，需要聚合物類顆粒材料以最小化靜電荷積聚的不希望的影響。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

2.一個實(shí)施方式是用于粉末床熔合的微粒材料(particulate material，顆粒材料)，基于微粒材料的總重量，該微粒材料包含：97.4至99.98重量百分?jǐn)?shù)的選自由半結(jié)晶聚碳酸酯和半結(jié)晶聚醚酰亞胺組成的組的熱塑性塑料(thermoplastic，熱塑性材料)；以及0.02至0.6重量百分?jǐn)?shù)的具有以下結(jié)構(gòu)的磺酸鹽：

[0003][0004]

其中，z為磷原子或氮原子；每次出現(xiàn)的x獨(dú)立地為鹵素或氫，條件是至少一個x為鹵素；b、d和e是從0至12的整數(shù)；c是0或1，條件是當(dāng)c是1時，d和e不都是0；r

11-r

13

各自獨(dú)立地為c

1-c

12

烴基；r

14

為c

1-c

18

烴基；并且y選自

[0005][0006]

其中，r

15

為氫或c

1-c

12

烴基；其中，微粒材料包括顆粒，所述顆粒的特征在于根據(jù)iso 13320:2009通過激光衍射測定的等效球直徑(equivalent spherical diameter，當(dāng)量球徑)的基于體積的分布(volume-based distribution)，并且該分布表現(xiàn)出在20至200微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑(median equivalent spherical diameter)。

[0007]

另一個實(shí)施方式是粉末床熔合的方法，包括：在工作區(qū)域沉積第一層，該第一層包含微粒材料；用第一輻射來照射工作區(qū)域，所述第一輻射有效地將第一層加熱至低于半結(jié)晶熱塑性塑料的熔融起始溫度并且低了10℃以內(nèi)的溫度；以及用第二輻射選擇性地照射工作區(qū)域的一部分，該第二輻射有效地將第一層加熱至高于半結(jié)晶熱塑性塑料的熔點(diǎn)的溫度。

[0008]

下面詳細(xì)描述這些和其他實(shí)施方式。

附圖說明

[0009]

附圖示出了測試試樣的打印取向。

具體實(shí)施方式

[0010]

本發(fā)明人已經(jīng)確定特定的鹵代磺酸鹽在減少聚碳酸酯類和聚醚酰亞胺類顆粒中的靜電荷積聚方面是特別有效的。因此，一個實(shí)施方式是用于粉末床熔合的微粒材料，基于微粒材料的總重量，該微粒材料包含：97.4至99.98重量百分?jǐn)?shù)的選自由半結(jié)晶聚碳酸酯和半結(jié)晶聚醚酰亞胺組成的組的熱塑性塑料；以及0.02至0.6重量百分?jǐn)?shù)的具有以下結(jié)構(gòu)的磺酸鹽：

[0011][0012]

其中，z為磷原子或氮原子；每次出現(xiàn)的x獨(dú)立地為鹵素或氫，條件是至少一個x為鹵素；b、d和e是從0至12的整數(shù)；c是0或1，條件是當(dāng)c是1時，d和e不都是0；r

11-r

13

各自獨(dú)立地為c

1-c

12

烴基；r

14

為c

1-c

18

烴基；并且y選自

[0013][0014]

其中，r

15

為氫或c

1-c

12

烴基；其中，該微粒材料包括顆粒，所述顆粒的特征在于根據(jù)iso 13320:2009通過激光衍射測定的等效球直徑的基于體積的分布，并且該分布表現(xiàn)出在20至200微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑。

[0015]

如本文所使用的，術(shù)語“半結(jié)晶熱塑性塑料”是指具有至少1％的結(jié)晶度的熱塑性塑料，如通過差示掃描量熱法測定的。在一些實(shí)施方式中，半結(jié)晶熱塑性塑料具有1至50％的結(jié)晶度，或5至50％的結(jié)晶度，或10至50％的結(jié)晶度。在其他實(shí)施方式中，半結(jié)晶熱塑性塑料具有5至40％的結(jié)晶度或5至30％的結(jié)晶度。

[0016]

半結(jié)晶熱塑性塑料可以是半結(jié)晶聚碳酸酯。聚碳酸酯是包含具有以下結(jié)構(gòu)的碳酸酯單元的聚合物：

[0017][0018]

其中，r1基團(tuán)總數(shù)的至少60％是芳香族二價基團(tuán)。在一些實(shí)施方式中，芳香族二價基團(tuán)是c

6-c

24

芳香族二價基團(tuán)。當(dāng)并非所有的r1基團(tuán)是芳香族基團(tuán)時，其余部分是c

2-c

24

脂肪族二價基團(tuán)。在一些實(shí)施方式中，每個r1是下式的基團(tuán)：

[0019][0020]

其中，a1和a2各自獨(dú)立地為單環(huán)二價芳基，并且y1為其中一個或兩個原子將a1和a2分開的橋連基。a1和a2的實(shí)例包括1,3-亞苯基和1,4-亞苯基，各自任選地被一個、兩個或三個c

1-c6烷基取代。在一些實(shí)施方式中，一個原子將a1與a2分開。y1的實(shí)例是-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)

2-、-c(o)-、亞甲基、環(huán)己基亞甲基、2-[2.2.1]-雙環(huán)庚叉基、乙叉基、異丙叉基、新戊叉基、環(huán)己叉基、環(huán)十五烷叉基、環(huán)十二烷叉基和金剛烷叉基。在一些實(shí)施方式中，y1是c

1-c

12

(二價)亞烴基。如本文所使用的，術(shù)語“烴基”(無論是單獨(dú)使用，還是作為另一術(shù)語的前綴、后綴或片段)是指僅含有碳和氫的殘基，除非其被具體地識別為“取代的烴基”。烴基

殘基可以是脂肪族或芳香族的、直鏈或環(huán)狀或支鏈的、以及飽和或不飽和的。它還可以含有脂肪族的、芳香族的、直鏈的、環(huán)狀的、支鏈的、飽和的、以及不飽和的烴部分的組合。當(dāng)烴基殘基被描述為取代的時，其包括一個或多個取代基，諸如鹵素(即，f、cl、br、i)、羥基、氨基、巰基、羧基、羧酸酯、酰胺、腈、硫化物、二硫化物、硝基、c

1-c

18

烷基、c

1-c

18

烷氧基、c

6-c

18

芳基、c

6-c

18

芳氧基、c

7-c

18

烷基芳基、或c

7-c

18

烷基芳氧基。因此，當(dāng)烴基殘基被描述為取代的時，除了碳和氫之外，它可以含有雜原子。y1的實(shí)例包括亞甲基(-ch

2-；也稱為甲叉基)、乙叉基(-ch(ch3)-)、異丙叉基(-c(ch3)

2-)、以及環(huán)己叉基。在一些實(shí)施方式中，二價碳酸酯單元不含烷氧基取代基。

[0021]

在一些實(shí)施方式中，半結(jié)晶聚碳酸酯包括半結(jié)晶雙酚a聚碳酸酯。在一些實(shí)施方式中，半結(jié)晶聚碳酸酯包括半結(jié)晶共聚碳酸酯，基于100摩爾百分?jǐn)?shù)的總碳酸酯單元，該半結(jié)晶共聚碳酸酯包含40至90摩爾百分?jǐn)?shù)的雙酚a碳酸酯單元和10至60摩爾百分?jǐn)?shù)的下式的3,3-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮碳酸酯單元：

[0022][0023]

其中，ra和rb在每次出現(xiàn)時獨(dú)立地為c

1-c

12

烷基、c

2-c

12

烯基或c

1-c

12

烷氧基；r3在每次出現(xiàn)時獨(dú)立地為c

1-c

12

烷基；r4是氫、c

2-c6烷基或任選地被1、2、3、4或5個c

1-c6烷基取代的苯基；并且p、q和j各自獨(dú)立地為0、1、2、3或4。如本文所使用的，術(shù)語“烷基”包括直鏈、支鏈、環(huán)狀和多環(huán)烷基，以及具有至少兩種類型的直鏈、支鏈、環(huán)狀和多環(huán)烷基片段的組合的烷基。這些共聚碳酸酯可以通過本領(lǐng)域已知的方法制備，包括在以下項中描述的方法：發(fā)布于1994年9月6日的sybert的美國專利號5,344,910；公布于2019年5月16日的hungerland等人的美國專利申請公開號us 2019/0143582 a1；以及公布于2015年4月2日的mahood等人的國際專利申請公開號wo 2015/048735 a1。

[0024]

在一些實(shí)施方式中，半結(jié)晶聚碳酸酯包括半結(jié)晶共聚碳酸酯，基于100摩爾百分?jǐn)?shù)的總碳酸酯單元，該半結(jié)晶共聚碳酸酯包含40至90摩爾百分?jǐn)?shù)的雙酚a碳酸酯單元和10至60摩爾百分?jǐn)?shù)的下式的雙(苯氧基)異佛爾酮碳酸酯單元：

[0025][0026]

其中，r5和r6在每次出現(xiàn)時獨(dú)立地為c

1-c

12

烷基、c

2-c

12

烯基或c

1-c

12

烷氧基；并且r

和s各自獨(dú)立地為0、1、2、3、或4。在一些實(shí)施方式中，r和s是0。這些共聚碳酸酯可以通過本領(lǐng)域已知的方法制備，包括在公布于2019年5月16日的hungerland等人的美國專利申請公開號us2019/0143582a1中描述的方法。

[0027]

在一些實(shí)施方式中，半結(jié)晶聚碳酸酯包括半結(jié)晶共聚碳酸酯，基于100摩爾百分?jǐn)?shù)的總碳酸酯單元，該半結(jié)晶共聚碳酸酯包含40至90摩爾百分?jǐn)?shù)的雙酚a碳酸酯單元和10至60摩爾百分?jǐn)?shù)的下式的雙(苯氧基)異佛爾酮碳酸酯單元：

[0028][0029]

其中，r5和r6在每次出現(xiàn)時獨(dú)立地為c

1-c

12

烷基、c

2-c

12

烯基或c

1-c

12

烷氧基；并且r和s各自獨(dú)立地為0、1、2、3、或4。在一些實(shí)施方式中，r和s是0。這些共聚碳酸酯可以通過本領(lǐng)域已知的方法制備，包括在公布于2019年5月16日的hungerland等人的美國專利申請公開號us 2019/0143582 a1中描述的方法。

[0030]

對聚碳酸酯上的端基的結(jié)構(gòu)沒有特別的限制。在聚合期間可以包括單官能鏈終止劑(chain terminating agent)(也稱為鏈終止劑(chain stopping agent))以在聚碳酸酯上提供端基。鏈終止劑的實(shí)例包括單環(huán)酚諸如苯酚、對氰基苯酚以及c

1-c

22

烷基取代的酚諸如對枯基苯酚和對叔丁基苯酚；芳香族二醇的單醚，諸如對甲氧基苯酚；芳香族二醇的單酯，諸如間苯二酚單苯甲酸酯；單氯甲酸酯，諸如氯甲酸苯酯、氯甲酸對枯基苯酯和氯甲酸對甲苯基酯?？梢允褂貌煌嘶慕M合。在一些實(shí)施方式中，聚碳酸酯具有使用雙酚a聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)品通過凝膠滲透色譜法測定的15,000至50,000克/摩爾的重均分子量。在此范圍內(nèi)，重均分子量可以是20,000至40,000克/摩爾。

[0031]

使聚碳酸酯結(jié)晶的方法(即，由無定形聚碳酸酯形成半結(jié)晶聚碳酸酯)包括在以下項中描述的方法：發(fā)布于2006年8月1日的kim等人的美國專利號7,084,232b2；公布于2018年6月28日的kalyanaraman等人的美國專利申請公開號us 2018/0178413 a1；以及公布于2018年8月30日的leenders的美國專利申請公開號us 2018/0244863 a1。

[0032]

半結(jié)晶熱塑性塑料可以是半結(jié)晶聚醚酰亞胺。半結(jié)晶聚醚酰亞胺包含具有下式的醚酰亞胺單元：

[0033][0034]

其中，t是-o-或式-o-z-o-的基團(tuán)，其中，-o-或-o-z-o-基團(tuán)的二價鍵是在鄰苯二甲酰亞胺基團(tuán)的3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位置；z包含下式的二價部分：

[0035][0036]

其中，q是二價部分，可以是-o-、-s-、-c(o)-、-so

2-、-so-、-c

yh2y-(其中，y是1至8)或-c

phqfr-(其中，p是1至8，并且q是0至15，并且r是1至16，并且q+r＝2p)；并且r7在每次出現(xiàn)時獨(dú)立地為選自由以下各項組成的組的二價基團(tuán)：具有6至20個碳的取代或未取代的二價芳香族烴部分、具有2至20個碳的直鏈或支鏈亞烷基部分、具有3至20個碳原子的亞環(huán)烷基部分、以及具有以下通式的二價部分：

[0037][0038]

其中，q如上所定義。如本文所使用的，“取代的”是指包括至少一個取代基，諸如鹵素(即，f、cl、br、i)、羥基、氨基、巰基、羧基、羧酸酯、酰胺、腈、硫化物、二硫化物、硝基、c

1-c

18

烷基、c

1-c

18

烷氧基、c

6-c

18

芳基、c

6-c

18

芳氧基、c

7-c

18

烷基芳基、或c

7-c

18

烷基芳氧基。因此，當(dāng)烴基殘基被描述為取代的時，除了碳和氫之外，它可以含有雜原子。在一些實(shí)施方式中，聚醚酰亞胺包括具有以下結(jié)構(gòu)的醚酰亞胺單元：

[0039][0040]

其中，r8是間亞苯基或?qū)啽交?。在一些?shí)施方式中，聚醚酰亞胺不含鹵素。例如，聚醚酰亞胺中的醚酰亞胺單元的數(shù)目可以是10至1,000或20至500。在一些實(shí)施方式中，半結(jié)晶聚醚酰亞胺包括至少90重量百分?jǐn)?shù)的具有以下結(jié)構(gòu)的醚酰亞胺單元：

[0041][0042]

包括在合成聚醚酰亞胺的方法中的是在heath等人的美國專利號3,847,867、takekoshi等人的美國專利號3,850,885、white的美國專利號3,852,242和3,855,178、williams等人的美國專利號3,983,093以及schmidt等人的美國專利號4,443,591中描述的方法。聚醚酰亞胺也是可商購的，例如，來自sabic的ultem

tm

樹脂。

[0043]

使聚醚酰亞胺結(jié)晶的方法(即，由無定形聚醚酰亞胺形成半結(jié)晶聚醚酰亞胺)包括在以下項中描述的方法：公布于2018年6月28日的kalyanaraman等人的美國專利申請公開號us 2018/0178413 a1；公布于2018年6月28日的price等人的國際專利申請公開號wo 2018/119409 a1；以及a.j.hsieh,c.r.desper和n.s.schneider,“transient crystallization of an aromatic polyetherimide:effect of annealing,”polymer,1992,第33卷,第2期,第306-313頁。

[0044]

基于微粒材料總重量，微粒材料包含97.4至99.98重量百分?jǐn)?shù)的量的半結(jié)晶熱塑性塑料。在此范圍內(nèi)，半結(jié)晶熱塑性塑料的量可以是97.8至99.975重量百分?jǐn)?shù)。

[0045]

除了半結(jié)晶熱塑性塑料之外，微粒材料包含具有以下結(jié)構(gòu)的磺酸鹽：

[0046][0047]

其中，z為磷原子或氮原子；每次出現(xiàn)的x獨(dú)立地為鹵素(氟、氯、溴、碘、或砹)或氫，條件是至少一次出現(xiàn)的x為鹵素；b、d和e是從0至12的整數(shù)(即，0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)；c是0或1，條件是當(dāng)c是1時，d和e不都是0；r

11-r

13

各自獨(dú)立地為c

1-c

12

烴基；r

14

為c

1-c

18

烴基；并且y選自

[0048][0049]

其中，r

15

為氫或c

1-c

12

烴基。在一些實(shí)施方式中，每次出現(xiàn)的x為氟。

[0050]

在一些實(shí)施方式中，z為磷原子。在一些實(shí)施方式中，每次出現(xiàn)的x為氟，c和d以及e是0，并且b是從1至12的整數(shù)(即，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12)。

[0051]

在一些實(shí)施方式中，磺酸鹽具有上面的結(jié)構(gòu)，其中z為磷原子；c、d和e是0；并且b是從1至12的整數(shù)(即，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12)。因此，磺酸鹽具有以下結(jié)構(gòu)：

[0052][0053]

其中，每次出現(xiàn)的x獨(dú)立地為鹵素或氫，條件是至少一個x為鹵素；f是從1至12的整數(shù)(即，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12)；r

11-r

13

各自獨(dú)立地為c

1-c

12

烴基；并且r

14

是c

1-c

18

烴基。在這些實(shí)施方式的一些中，每次出現(xiàn)的x為氟。

[0054]

在一些實(shí)施方式中，磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽(tetra-n-butylphosphonium nonafluoro-n-butylsulfonate，九氟正丁基磺酸四正丁基鏻)。

[0055]

基于微粒材料的總重量，微粒材料包含0.02至0.6重量百分?jǐn)?shù)的量的磺酸鹽。在此范圍內(nèi)，磺酸鹽的量可以是0.025至0.2重量百分?jǐn)?shù)。

[0056]

基于微粒材料的總重量，微粒材料可以可選地包含至多達(dá)2重量百分?jǐn)?shù)、或至多達(dá)1重量百分?jǐn)?shù)的添加劑，該添加劑選自由穩(wěn)定劑、抗氧化劑、加工助劑、uv阻斷劑、染料、顏料、金屬鈍化劑、流動促進(jìn)劑以及它們的組合組成的組。流動促進(jìn)劑包括，例如，金屬氧化物、混合的金屬氧化物以及它們的組合。具體的流動促進(jìn)劑包括氣相二氧化硅、水合二氧化硅、玻璃狀二氧化硅、氣相氧化鋁、無定形氧化鋁、二氧化鈦以及它們的組合。在一些實(shí)施方式中，流動促進(jìn)劑包括氣相二氧化硅。

[0057]

在一些實(shí)施方式中，微粒材料包括顆粒，所述顆粒的特征在于根據(jù)iso13320:2009通過激光衍射測定的等效球直徑的基于體積的分布，并且該分布表現(xiàn)出35至85微米范圍內(nèi)的dv50值，其中dv50定義為中值等效球直徑；大于2微米的dv01值，其中，dv01定義為對應(yīng)于1％的累計篩下物分布(cumulative undersize distribution，篩下物累計分布)的等效球直徑(換言之，dv01是使得1％的顆粒具有更小或等于等效球直徑的等效球直徑)；以及小于115微米的dv99值，其中，dv99定義為對應(yīng)于99％的累計篩下物分布的等效球直徑(換言之，dv99是使得99％的顆粒具有更小或相等的等效球直徑的等效球直徑)。

[0058]

在一些實(shí)施方式中，dv50值在40至80微米、或45至75微米的范圍內(nèi)。在一些實(shí)施方式中，dv01值在2至10微米的范圍內(nèi)。在一些實(shí)施方式中，dv99值在100至115微米、或105至115微米的范圍內(nèi)。

[0059]

在微粒材料的一些實(shí)施方式中，等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出30至50微米范圍內(nèi)的dv10值和80至100微米范圍內(nèi)的dv90值；其中，dv10定義為對應(yīng)于10％的累計篩下物分布的等效球直徑(換言之，等效球直徑使得10％的顆粒具有更大或相等的等效球直徑)，并且dv90定義為對應(yīng)于90％的累計篩下物分布的等效球直徑(換言之，等效球直徑使得90％的顆粒具有更小或相等的等效球直徑)。

[0060]

在微粒材料的一些實(shí)施方式中，顆粒表現(xiàn)出根據(jù)iso 9276-6:2008測定的至少80％的球形度。在此限制內(nèi)，球形度可以在80至100％或80至95％的范圍內(nèi)。

[0061]

在微粒材料的一些實(shí)施方式中，這些顆粒表現(xiàn)出根據(jù)iso 3953:2011測定的在1.0至1.18范圍內(nèi)的豪斯納比(hausner ratio)。在此范圍內(nèi)，豪斯納比可以在1.0至1.15或1.0

至1.1的范圍內(nèi)。

[0062]

在微粒材料的一些實(shí)施方式中，等效球直徑的基于體積的分布是單峰的。在本文中，單峰是指分布僅具有一個局部最大值。

[0063]

在一些實(shí)施方式中，微粒材料從無定形或半結(jié)晶熱塑性塑料的粒料開始制備。在任一種情況下，研磨粒料以產(chǎn)生具有比本發(fā)明微粒材料更寬的粒度分布的中間微粒材料。合適的研磨技術(shù)包括在環(huán)境條件下研磨、低溫研磨、微紡絲然后切割以及它們的組合。在一些實(shí)施方式中，研磨包括在-20℃下的低溫研磨。

[0064]

在一些實(shí)施方式中，如果微粒材料從無定形熱塑性塑料的粒料制備，則中間微粒材料可以經(jīng)受結(jié)晶。使微粒熱塑性塑料結(jié)晶的方法是已知的并且包括以上在聚碳酸酯和聚醚酰亞胺的上下文中引用的方法。

[0065]

將中間微粒材料或其結(jié)晶產(chǎn)物進(jìn)行粒度選擇以制備具有本文所描述的窄粒度分布的本發(fā)明微粒材料。合適的粒度選擇技術(shù)包括篩分、流體流顆粒分離以及它們的組合。在篩分中，使用具有精確和均勻孔徑的網(wǎng)篩選擇性地除去大于孔徑的顆粒。在一些實(shí)施方式中，該篩具有83范圍內(nèi)的孔徑以排除高于和低于所希望的粒度的顆粒。例如，具有100至110微米范圍內(nèi)的孔徑的第一篩可以用于排除較大的顆粒，并且具有83至93微米范圍內(nèi)的孔徑的第二篩可以用于排除較小的顆粒。在100至110微米的范圍內(nèi)，第一篩孔徑可以是102至108微米、或104至106微米、或105微米。在83至93微米的范圍內(nèi)，第二篩孔徑可以是85至91微米、或87至89微米、或88微米。在流體流顆粒分離中，微粒材料懸浮在第一密度較低的流體中，并且所得懸浮液在含有第二密度較高的流體的多個室的上表面上流動，導(dǎo)致顆粒在多個室中的尺寸選擇性沉積。例如發(fā)布于1888年7月24日的sweanor的美國專利號386,504；公布于1993年2月3日的takada的英國專利申請公開號gb 2 258 173a；以及公布于2018年7月12日的price的國際專利申請公開號wo 2018/129527 a2描述了流體流顆粒分離。

[0066]

在一些實(shí)施方式中，形成微粒材料包括研磨無定形熱塑性塑料，進(jìn)行第一粒度選擇，使無定形熱塑性塑料至少部分地結(jié)晶，以及進(jìn)行第二粒度選擇。

[0067]

另一個實(shí)施方式是粉末床熔合的方法，包括：在工作區(qū)域沉積第一層，該第一層包含上述任一實(shí)施方式中的微粒材料；用第一輻射來照射該工作區(qū)域，該第一輻射有效地將第一層加熱至低于半結(jié)晶熱塑性塑料的熔融起始溫度并且低了10℃以內(nèi)的溫度；以及用第二輻射選擇性地照射工作區(qū)域的一部分，該第二輻射有效地將第一層加熱至高于半結(jié)晶熱塑性塑料的熔點(diǎn)的溫度。

[0068]

在一些實(shí)施方式中，磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽。

[0069]

在一些實(shí)施方式中，第一層包含微粒材料，其中等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出35至85微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑；大于2微米的dv01值，其中，dv01定義為對應(yīng)于1％的累計篩下物分布的等效球直徑；以及小于115微米的dv99值，其中，dv99定義為對應(yīng)于99％的累計篩下物分布的等效球直徑。

[0070]

在該方法的一些實(shí)施方式中，第一層包含微粒材料，其中半結(jié)晶熱塑性塑料是半結(jié)晶聚碳酸酯；磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽；并且等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出35至85微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑；大于2微米的dv01值，其中，dv01定義為對應(yīng)于1％的累計篩下物分布的等效球直徑；以及小于115微米的dv99值，其中，dv99定義為對應(yīng)于99％的累計篩下物分布的等效球直徑。

[0071]

在該方法的一些實(shí)施方式中，半結(jié)晶熱塑性塑料是半結(jié)晶聚醚酰亞胺；磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽；并且等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出35至85微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑；大于2微米的dv01值，其中，dv01定義為對應(yīng)于1％的累計篩下物分布的等效球直徑；以及小于115微米的dv99值，其中，dv99定義為對應(yīng)于99％的累計篩下物分布的等效球直徑。

[0072]

本文公開的所有范圍包括端點(diǎn)，并且端點(diǎn)彼此獨(dú)立地可組合。本文公開的每個范圍構(gòu)成位于公開的范圍內(nèi)的任何點(diǎn)或子范圍的公開。

[0073]

通過以下非限制性實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。

[0074]

實(shí)施例

[0075]

這些實(shí)施例中所用的材料總結(jié)于表1中。

[0076]

表1

[0077][0078]

使用高剪切混合機(jī)以不同的濃度將抗靜電添加劑與表1中指定為“pc”的半結(jié)晶聚碳酸酯粉末干共混。組合物總結(jié)在表2中，其中，組分量以基于組合物的總重量的重量百分?jǐn)?shù)(wt％)表示。

[0079]

各種性能測定的結(jié)果呈現(xiàn)在表2中，其中

“??”

的值是指對于該組合物沒有性能測定。

[0080]

在烘箱老化測試中，將微粒材料的樣品在175℃烘箱中保持72和96小時。在烘箱老化結(jié)塊測試中，“否”的值是指在96小時之后沒有觀察到結(jié)塊。在烘箱老化黃化測試中，“否”的值是指在96小時之后沒有觀察到黃化。對于所有測試的樣品，沒有觀察到結(jié)塊或黃化。對于比較例1(具有0.2wt％tbhea)、實(shí)施例3(0.2wt％tbpfbs)、比較例4(0.2wt％bn)、比較例5(0.5wt％bn)、比較例6(0.1wt％sdbs)和比較例7(0.05-0.1wt％二氧化硅)，沒有觀察到結(jié)塊或黃化。

[0081]

在熔體流動測試中，在如上所描述的烘箱老化72和96小時之后測定熔體體積流動值(以厘米3/10分鐘為單位表示)。根據(jù)astm d1238-13在300℃的溫度和1.2千克的載荷下測定熔體體積流動值。不含抗靜電劑的pc樣品具有29厘米3/10分鐘的初始熔體流動。對于實(shí)施例3(0.2wt％tbpfbs)、以及比較例1(0.2wt％tbhea)、4(0.2wt％bn)、5(0.5wt％bn)和6(0.1wt％sdbs)，在72小時或96小時沒有觀察到分子量的顯著變化。

[0082]

在篩分產(chǎn)率測試中，使用具有700平方厘米的表面積和125微米開口的篩將300克微粒材料篩分1分鐘。表2中的結(jié)果為通過篩的微粒材料的百分?jǐn)?shù)。優(yōu)選更高的值。具有

0.2wt％tbhea的比較例1表現(xiàn)出70％的值，并且具有0.2wt％tbpfbs的實(shí)施例3表現(xiàn)出75％的值。

[0083]

在“粘性，共混機(jī)”測試中，在抗靜電添加劑與pc粉末干共混之后，視覺上觀察到共混機(jī)的外觀。具有0.2wt％tbhea的比較例1表現(xiàn)出

“●”

的值，意味著相對大量的產(chǎn)物粉末附著于共混機(jī)的表面。具有0.5wt％tbhea的比較例2表現(xiàn)出

“○”

的值，意味著較小但仍顯著量的產(chǎn)物粉末附著于共混機(jī)的表面。對于比較例3(0.01wt％tbpfbs)、實(shí)施例1(0.05wt％tbpfbs)、實(shí)施例2(0.1wt％tbpfbs)、實(shí)施例3(0.2wt％tbpfbs)和實(shí)施例4(0.5wt％tbpfbs)，觀察到“+”的值，意味著沒有產(chǎn)物粉末粘附到共混機(jī)的表面上。

[0084]

在聚碳酸酯分子量(“pc m

w”)測試中，在如上所描述的，0小時(“新鮮”)、72小時和96小時烘箱老化之后測定組分聚碳酸酯的重均分子量。使用雙酚a聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)品通過凝膠滲透色譜法測定重均分子量值。比較例1(0.2wt％tbhea)、實(shí)施例3(0.2wt％tbpfbs)、實(shí)施例4(0.5wt％tbpfbs)、比較例4(0.2wt％bn)、比較例5(0.5wt％bn)和比較例6(0.1wt％sdbs)的重均分子量沒有顯著變化。

[0085]

在具有用于粉末鋪展的輥系統(tǒng)的選擇性激光燒結(jié)裝置的不同位置中視覺評估微粒材料的粘性。位置“輥”是指用于粉末鋪展的輥；“廢物箱”是指粉末收集區(qū)域；“粉末流”是指粉末在sls機(jī)器中的可鋪展性；并且“打印部件附近的粉末結(jié)塊”是指打印部件附近的未燒結(jié)的粉末的結(jié)塊硬度，其中存在相對較高的溫度暴露。在185℃下進(jìn)行打印4小時。表2列出了每個位置的粘性結(jié)果，其中

“●●”

指示最大的粘性水平，并且

“●”

、

“○”

、“+”、和“++”分別指示逐漸更低的粘性水平。比較例7(0.05-0.1wt％二氧化硅)表現(xiàn)出最差的性能，其在所有位置表現(xiàn)出

“●●”

的等級。通過實(shí)施例1(0.05wt％tbpfbs)表現(xiàn)出最佳性能，其在所有位置具有“++”等級。比較例3(0.01wt％tbpfbs)以及實(shí)施例2(0.1wt％tbpfbs)和3(0.2wt％tbpfbs)也表現(xiàn)良好，在所有位置具有“+”或“++”的等級；以及實(shí)施例4(0.5wt％tbpfbs)，在除了“粉末流”(其中等級是

“○”

)之外的所有位置處具有“+”或“++”的等級。對于比較例1(0.2wt％tbhea)，僅在輥處評估粘性，其中它具有

“●”

的值。對于比較例2(0.5wt％tbhea)，僅在輥處評估粘性，其中它具有

“○”

的值。

[0086]

表2的性能結(jié)果共同表明，tbpfbs在0.05至0.2重量百分?jǐn)?shù)的濃度下表現(xiàn)出最好的抗靜電性能。

[0087]

表2

[0088][0089][0090]

表2(續(xù))

[0091][0092]

通過電感耦合等離子體質(zhì)譜法(icp-ms)評估微粒材料中的tbpfbs的熱穩(wěn)定性。使用名義上含有0.2重量百分?jǐn)?shù)的tbpfbs的實(shí)施例3的組合物。tbpfbs含量是在新鮮制備的微粒材料中、在打印的一個循環(huán)之后(其包括在185℃下180-240分鐘)鄰近打印的部件的粉末結(jié)塊中、在175℃下烘箱熱老化該粉末持續(xù)72或96小時之后測定的。在每個條件下測試兩個樣品，并且基于tbpfbs的含磷陽離子和含硫陰離子分別計算tbpfbs的濃度。在表3中呈現(xiàn)的結(jié)果顯示tbpfbs在所有測試的條件下是熱穩(wěn)定的。

[0093]

表3

[0094][0095]

下面的實(shí)驗(yàn)說明了與具有特定粒度分布的微粒材料相關(guān)的優(yōu)點(diǎn)。起始材料是具有17,000-40,000克/摩爾的重均分子量(使用雙酚a聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)品通過凝膠滲透色譜法測定)的?；臒o定形的、對枯基苯酚封端的雙酚a聚碳酸酯。

[0096]

為了制備在表4中指定為實(shí)施例5的本發(fā)明材料，通過在-20℃下低溫研磨，接著用140目篩(孔徑＝105微米)篩分以除去大顆粒，將聚碳酸酯起始材料的粒料轉(zhuǎn)化成第一中間微粒材料。使第一中間微粒材料經(jīng)受溶劑誘導(dǎo)的結(jié)晶以產(chǎn)生第二中間微粒材料。結(jié)晶條件是1重量份的第一中間微粒材料、1.77重量份的甲醇、以及5.35重量份的丙酮，在氮?dú)庀拢?5℃下攪拌5-6小時，接著通過10微米過濾器過濾固體，并且在100℃下在真空下干燥過濾的固體持續(xù)足夠的時間，以實(shí)現(xiàn)殘留丙酮含量小于按重量計100ppm以及殘留甲醇含量小于按重量計10ppm。將所得第二中間微粒材料與0.05重量百分?jǐn)?shù)的氣相二氧化硅流動促進(jìn)劑和0.05重量百分?jǐn)?shù)的抗靜電添加劑(四正丁基鏻全氟丁烷磺酸鹽)組合以產(chǎn)生第三中間微粒材料，將該第三中間微粒材料用140目篩(孔徑＝105微米)然后用170目(孔徑＝88微米)篩進(jìn)行篩分以產(chǎn)生在表4中指定為實(shí)施例5的最終微粒材料。

[0097]

為了制備在表4中指定為比較例8的對比材料，使用相同的過程，不同之處在于第一篩分(在低溫研磨之后)使用120目篩(孔徑＝125微米)，并且最終篩分(在與氣相二氧化硅和抗靜電添加劑混合之后)由用120目篩(孔徑＝125微米)篩分組成。

[0098]

對于每種微粒材料，使用來自malvern instruments的mastersizer

tm

粒度分析儀根據(jù)iso 13320:2009通過激光衍射測定dv01、dv50、和dv99值。相同的分析還產(chǎn)生了小于1微米的顆粒百分?jǐn)?shù)(表4中的“《1μm(％)”)以及大于120微米的顆粒百分?jǐn)?shù)(表4中的“》120μm(％)”)，以及根據(jù)iso 9276-6:2008測定的球形度。結(jié)果呈現(xiàn)在表4中。

[0099]

表4

[0100] 比較例8實(shí)施例5dv01(μm)0.83.2dv50(μm)8164dv99(μm)132112《1μm(％)1.160》120μm(％)2.70.1球形度(％)8585

[0101]

進(jìn)行尺寸控制測試以確定實(shí)施例1和比較例1的微粒材料如何影響通過選擇性激光燒結(jié)打印的制品的薄(目標(biāo)厚度＝3.2毫米)部分的尺寸精度。打印的制品是尺寸為63.5毫米

×

3.3毫米

×

12.7毫米(長度

×

寬度

×

高度)的矩形測試試樣。在三個打印取向上打印測試試樣，使得試樣的標(biāo)稱3.2毫米厚度在x方向(水平)、y方向(邊緣上)和z方向(豎直)上打印。這些取向在附圖中示出。對于微粒材料和打印取向的每種組合，打印五個測試試樣。使用bochem

tm 12116數(shù)字卡尺測量薄部分的實(shí)際厚度。所測量的厚度值呈現(xiàn)在表2中。表2中還呈現(xiàn)出了所測量的厚度值的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差，以及根據(jù)以下等式計算的目標(biāo)厚度的百分?jǐn)?shù)變化

[0102]

目標(biāo)厚度的變化％

[0103]

＝100

×

[(實(shí)際厚度)

–

(目標(biāo)厚度)]/(目標(biāo)厚度)。

[0104]

表5結(jié)果表明，相對于比較例8，本發(fā)明實(shí)施例5表現(xiàn)出較低的樣品與樣品之間的可變性(由所測得的厚度的較低標(biāo)準(zhǔn)偏差證明)和更準(zhǔn)確的尺寸控制(由目標(biāo)寬度的較低百分?jǐn)?shù)變化證明)。

[0105]

表2

[0106][0107]

本發(fā)明包括至少以下方面。

[0108]

方面1：一種用于粉末床熔合的微粒材料，基于微粒材料的總重量，該微粒材料包含：97.4至99.98重量百分?jǐn)?shù)的選自由半結(jié)晶聚碳酸酯和半結(jié)晶聚醚酰亞胺組成的組的熱塑性塑料；以及0.02至0.6重量百分?jǐn)?shù)的具有以下結(jié)構(gòu)的磺酸鹽：

[0109][0110]

其中，z為磷原子或氮原子；每次出現(xiàn)的x獨(dú)立地為鹵素或氫，條件是至少一個x為鹵素；b、d和e是從0至12的整數(shù)；c是0或1，條件是當(dāng)c是1時，d和e不都是0；r

11-r

13

各自獨(dú)立地為c

1-c

12

烴基；r

14

為c

1-c

18

烴基；并且y選自

[0111][0112]

其中，r

15

為氫或c

1-c

12

烴基；其中，該微粒材料包括顆粒，所述顆粒的特征在于根據(jù)iso 13320:2009通過激光衍射測定的等效球直徑的基于體積的分布，并且該分布表現(xiàn)出20至200微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑。

[0113]

方面2：根據(jù)方面1的微粒材料，其中，z為磷原子。

[0114]

方面3：根據(jù)方面1的微粒材料，其中，每次出現(xiàn)的x為氟，c和d以及e是0，并且b是從1至12的整數(shù)。

[0115]

方面4：根據(jù)方面1的微粒材料，其中，磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽。

[0116]

方面5：根據(jù)方面1-3中任一項的微粒材料，其中，等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出35至85微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑；大于2微米的dv01值，其中，dv01定義為對應(yīng)于1％的累計篩下物分布的等效球直徑；以及小于115微米的dv99值，其中，dv99定義為對應(yīng)于99％的累計篩下物分布的等效球直徑。

[0117]

方面6：根據(jù)方面5的微粒材料，其中，等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出30至50微米范圍內(nèi)的dv10值，其中，dv10定義為對應(yīng)于10％的累計篩下物分布的等效球直徑；以及80至100微米范圍內(nèi)的dv90值，其中，dv90定義為對應(yīng)于90％的累計篩下物分布的等效球直徑。

[0118]

方面7：根據(jù)方面1-6中任一項的微粒材料，其中，半結(jié)晶熱塑性塑料是半結(jié)晶聚碳酸酯。

[0119]

方面8：根據(jù)方面1-6中任一項的微粒材料，其中，半結(jié)晶熱塑性樹脂是半結(jié)晶聚醚酰亞胺。

[0120]

方面9：根據(jù)方面1的微粒材料，其中，半結(jié)晶熱塑性塑料是半結(jié)晶聚碳酸酯；磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽；并且等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出35至85微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑；大于2微米的dv01值，其中，dv01定義為對應(yīng)于1％的累計篩下物分布的等效球直徑；以及小于115微米的dv99值，其中，dv99定義為對應(yīng)于99％的累計篩下物分布的等效球直徑。

[0121]

方面10：根據(jù)方面1的微粒材料，其中，半結(jié)晶熱塑性塑料是半結(jié)晶聚醚酰亞胺；磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽；并且等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出35至85微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑；大于2微米的dv01值，其中，dv01定義為對應(yīng)于1％的累計篩下物分布的等效球直徑；以及小于115微米的dv99值，其中，dv99定義為對應(yīng)于99％的累計篩下物分布的等效球直徑。

[0122]

方面11：一種粉末床熔合的方法，包括：在工作區(qū)域沉積第一層，該第一層包含方面1-9中任一項的微粒材料；用第一輻射來照射該工作區(qū)域，該第一輻射有效地將第一層加熱至低于半結(jié)晶熱塑性塑料的熔融起始溫度并且低了10℃以內(nèi)的溫度；以及用第二輻射選擇性地照射該工作區(qū)域的一部分，該第二輻射有效地將第一層加熱至高于半結(jié)晶熱塑性塑料的熔點(diǎn)的溫度。

[0123]

方面12：根據(jù)方面11的方法，其中，磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽。

[0124]

方面13：根據(jù)方面11或12的方法，其中，該第一層包括方面4的微粒材料。

[0125]

方面14：根據(jù)方面11的方法，其中，半結(jié)晶熱塑性塑料是半結(jié)晶聚碳酸酯；磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽；并且等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出35至85微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑；大于2微米的dv01值，其中，dv01定義為對應(yīng)于1％的累計篩下物分布的等效球直徑；以及小于115微米的dv99值，其中，dv99定義為對應(yīng)于99％的累計篩下物分布的等效球直徑。

[0126]

方面15：根據(jù)方面11的方法，其中，半結(jié)晶熱塑性塑料是半結(jié)晶聚醚酰亞胺；磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽；并且等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出35至85微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑；大于2微米的dv01值，其中，dv01定義為對應(yīng)于1％的累計篩下物分布的等效球直徑；以及小于115微米的dv99值，其中,dv99定義為對應(yīng)于99％的累計篩下物分布的等效球直徑。技術(shù)特征：

1.一種用于粉末床熔合的微粒材料，基于所述微粒材料的總重量，所述微粒材料包含：97.4至99.98重量百分?jǐn)?shù)的熱塑性塑料，所述熱塑性塑料選自由半結(jié)晶聚碳酸酯和半結(jié)晶聚醚酰亞胺組成的組；以及0.02至0.6重量百分?jǐn)?shù)的具有以下結(jié)構(gòu)的磺酸鹽：其中，z為磷原子或氮原子；每次出現(xiàn)的x獨(dú)立地為鹵素或氫，條件是至少一個x為鹵素；b、d和e是從0至12的整數(shù)；c是0或1，條件是當(dāng)c是1時，d和e不都是0；r

11-r

13

各自獨(dú)立地為c

1-c

12

烴基；r

14

為c

1-c

18

烴基；并且y選自其中，r

15

為氫或c

1-c

12

烴基；其中，所述微粒材料包括顆粒，所述顆粒的特征在于根據(jù)iso13320:2009通過激光衍射測定的等效球直徑的基于體積的分布，并且所述分布表現(xiàn)出在20至200微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微粒材料，其中，z為磷原子。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的微粒材料，其中，每次出現(xiàn)的x為氟，c和d以及e是0，并且b是從1至12的整數(shù)。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微粒材料，其中，所述磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的微粒材料，其中，所述等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出在35至85微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑；大于2微米的dv01值，其中，dv01定義為對應(yīng)于1％的累計篩下物分布的等效球直徑；以及小于115微米的dv99值，其中，dv99定義為對應(yīng)于99％的累計篩下物分布的等效球直徑。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的微粒材料，其中，所述等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出在30至50微米范圍內(nèi)的dv10值，其中，dv10定義為對應(yīng)于10％的累計篩下物分布的等效球直徑，以及在80至100微米范圍內(nèi)的dv90值，其中，dv90定義為對應(yīng)于90％的累計篩下物分布的等效球直徑。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項所述的微粒材料，其中，半結(jié)晶熱塑性塑料是半結(jié)晶聚碳酸酯。8.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項所述的微粒材料，其中，半結(jié)晶熱塑性樹脂是半結(jié)晶聚醚酰亞胺。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微粒材料，其中，半結(jié)晶熱塑性塑料是半結(jié)晶聚碳酸酯；所述磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽；并且所述等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出在35至85微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑；大于2微米的dv01值，其中，dv01定義為對應(yīng)于1％的累計篩下物分布的等效球直徑；以及小于115微米的dv99值，其中，dv99定義為對應(yīng)于99％的累計篩下物分布的等效球直徑。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微粒材料，其中，半結(jié)晶熱塑性塑料是半結(jié)晶聚醚酰亞胺；所述磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽；并且所述等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出在35至85微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑；大于2微米的dv01值，其中，dv01定義為對應(yīng)于1％的累計篩下物分布的等效球直徑；以及小于115微米的dv99值，其中，dv99定義為對應(yīng)于99％的累計篩下物分布的等效球直徑。11.一種粉末床熔合的方法，包括：在工作區(qū)域沉積第一層，所述第一層包含權(quán)利要求1-10中任一項所述的微粒材料；用第一輻射來照射所述工作區(qū)域，所述第一輻射有效地將所述第一層加熱至低于半結(jié)晶熱塑性塑料的熔融起始溫度并且低了10℃以內(nèi)的溫度；以及用第二輻射選擇性地照射所述工作區(qū)域的一部分，所述第二輻射有效地將所述第一層加熱至高于所述半結(jié)晶熱塑性塑料的熔點(diǎn)的溫度。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的方法，其中，所述第一層包含權(quán)利要求4所述的微粒材料。14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述半結(jié)晶熱塑性塑料是半結(jié)晶聚碳酸酯；所述磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽；并且所述等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出在35至85微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑；大于2微米的dv01值，其中，dv01定義為對應(yīng)于1％的累計篩下物分布的等效球直徑；以及小于115微米的dv99值，其中，dv99定義為對應(yīng)于99％的累計篩下物分布的等效球直徑。15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述半結(jié)晶熱塑性塑料是半結(jié)晶聚醚酰亞胺；

所述磺酸鹽包括四正丁基鏻九氟正丁基磺酸鹽；并且所述等效球直徑的基于體積的分布表現(xiàn)出在35至85微米范圍內(nèi)的dv50值，其中，dv50定義為中值等效球直徑；大于2微米的dv01值，其中，dv01定義為對應(yīng)于1％的累計篩下物分布的等效球直徑；以及小于115微米的dv99值，其中，dv99定義為對應(yīng)于99％的累計篩下物分布的等效球直徑。

技術(shù)總結(jié)

一種用于粉末床熔合的微粒材料具有特定的粒度特征并且包含熱塑性塑料和具有結(jié)構(gòu)(A)的磺酸鹽，其中，Z為磷原子或氮原子；每次出現(xiàn)的X獨(dú)立地為鹵素或氫，條件是至少一個X為鹵素；b、d和e是從0至12的整數(shù)；c是0或1，條件是當(dāng)c是1時，d和e不都是0；R

技術(shù)研發(fā)人員：布萊恩

受保護(hù)的技術(shù)使用者：高新特殊工程塑料全球技術(shù)有限公司

技術(shù)研發(fā)日：2020.07.29

技術(shù)公布日：2022/5/7