權(quán)利要求書： 1.化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝，其特征在于：包括以下步驟，

步驟1：煙氣通過引風機進入一級噴淋塔和二級噴淋塔，通過堿液噴淋將廢氣中的二氧化碳、二氧化硫及氯化氫酸性廢氣吸收，再通過氧化將有機物去除，同時將亞硫酸鈉氧化為硫酸鈉，低碳達標煙氣外排；

步驟2：堿液從二級噴淋塔下部進入，通過循環(huán)泵進行噴淋，復配氧化劑從二級噴淋塔下部進入，堿液再經(jīng)二級噴淋塔進入一級塔噴淋，一級噴淋塔下部設(shè)有出料口，通過晶漿泵進入反應沉降罐，沉降罐清液循環(huán)至一級噴淋塔、沉降罐底部晶槳液再經(jīng)脫水、低溫烘干得到碳酸氫鈉產(chǎn)品或高溫熱脫附得到碳酸鈉產(chǎn)品。；

步驟3：碳酸氫鈉脫水分離母液進入酸化罐，加酸去除少量殘余碳酸氫鈉，再經(jīng)催化氧化、除雜去除溶液中的污染物，制備精制鹽水，最后蒸發(fā)結(jié)晶得到印染用鹽，冷凝水回用于配制堿液。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝，其特征在于：所處理的煙氣主要來源于化石燃料燃燒、生活垃圾焚燒、廢鹽裂解過程產(chǎn)生的煙氣；煙氣溫度為100～200℃。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝，其特征在于：所用堿液采用固體堿或液體堿加入冷凝水配制，包括但不限于氫氧化鈉、碳酸鈉中的一種或幾種。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝，其特征在于：堿液采用濃度為20%～40%，pH至為11～14。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝，其特征在于：復配氧化劑為雙氧水、臭氧、次氯酸鈉中的一種或幾種，氧化劑用量視污染物濃度而定，投加量為0.5%～2%。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝，其特征在于：沉降罐清液循環(huán)至一級噴淋塔，碳酸氫鈉分離母液中硫酸鈉濃度過低時，可回用至一級氧化噴淋塔循環(huán)噴淋，當硫酸鈉濃度處亞飽和狀態(tài)時，進入酸化罐，酸化罐中加酸調(diào)至弱酸性，將殘留的碳酸氫鈉轉(zhuǎn)化去除，再經(jīng)催化氧化、除雜、蒸發(fā)結(jié)晶，離心得到氯化鈉和硫酸鈉混合鹽，烘干得到印染用鹽產(chǎn)品。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝，其特征在于：酸化廢氣進入一級氧化噴淋塔噴淋，冷凝水回用于堿液配制；酸化過程所用酸包括但不限于鹽酸、硫酸中的一種或幾種，pH值為4～6。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝，其特征在于：碳酸氫鈉分離方式，包括但不限于板框、壓濾機、真空壓濾機、固液分離裝置、離心機。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述一級氧化噴淋塔循環(huán)噴淋液PH值6～9。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝，其特征在于：所述二級氧化噴淋塔循環(huán)噴淋液PH值10～12。

說明書： 化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明涉及煙氣處理領(lǐng)域，尤其涉及化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝。背景技術(shù)[0002] 據(jù)統(tǒng)計，全球每年因化石原料燃燒向大氣中排放的二氧化碳高達200億噸，而化石燃料電廠所排放的二氧化碳占到了二氧化碳排放總量的30％。溫室效應加劇問題使環(huán)境與經(jīng)濟可持續(xù)發(fā)展面臨嚴峻的挑戰(zhàn)，二氧化碳排放力爭于2030年前達到峰值。目前，化石原料燃燒煙氣的脫硫設(shè)施已得到廣泛的實施，利用現(xiàn)有脫硫設(shè)施協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳，將極大的減少煙氣中二氧化碳的排放，緩解溫室效應。[0003] 目前，二氧化碳的捕集方法主要是利用吸附、吸收、分離等成熟技術(shù)將二氧化碳從廢氣中分離出來，然后長期或永久儲存起來。其中，吸收法中已得到市場應用的方法為乙醇胺吸收法和富氧燃燒法。但仍存在一定的不足：乙醇胺吸收法會產(chǎn)生刺激性產(chǎn)物，對環(huán)境不夠環(huán)保友好，且二氧化碳捕集效果較差。富氧燃燒法的工藝成本高，碳捕集執(zhí)行難度大，適用范圍較小，導致實際的脫硫和碳捕集效果不理想。[0004] 現(xiàn)有的煙氣脫硫治理方法多采用濕法噴淋工藝，但不可避免的帶來大量的高鹽噴淋液問題，噴淋液無法解決，鹽度不斷累積，進一步影響濕法脫硫效果，形成惡性循環(huán)。為解決以上問題，本發(fā)明提供一種利用現(xiàn)有濕法脫硫設(shè)施協(xié)同捕集二氧化碳并對噴淋液中混鹽進行精制并資源化利用的方法，該方法工藝簡單、運行成本低、適用大生產(chǎn)應用，可有效的實現(xiàn)我國的碳減排的目標。發(fā)明內(nèi)容[0005] 為解決煙氣脫硫濕法噴淋過程中產(chǎn)生的高鹽噴淋液問題，本發(fā)明公開化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝，包括以下內(nèi)容：（1）本發(fā)明中煙氣通過引風機進入一級噴淋塔和二級噴淋塔，通過堿液噴淋將廢

氣中的二氧化碳、二氧化硫及氯化氫等酸性廢氣吸收，再通過氧化將有機物去除，同時將亞硫酸鈉氧化為硫酸鈉，低碳達標煙氣外排；堿液從二級噴淋塔下部進入，通過循環(huán)泵進行噴淋，復配氧化劑從二級噴淋塔下部進入，堿液再經(jīng)二級噴淋塔進入一級塔噴淋，一級噴淋塔下部設(shè)有出料口，通過晶漿泵進入反應沉降罐，沉降罐清液循環(huán)至一級噴淋塔、沉降罐底部晶槳液再經(jīng)脫水、低溫烘干得到碳酸氫鈉產(chǎn)品或高溫熱脫附得到碳酸鈉產(chǎn)品。。碳酸氫鈉脫水分離母液進入酸化罐，加酸去除少量殘余碳酸氫鈉，再經(jīng)催化氧化、除雜去除溶液中的TP、F、N?NH3及重金屬等污染物，制備精制鹽水，最后蒸發(fā)結(jié)晶得到印染用鹽，冷凝水回用于配制堿液。

[0006] （2）本發(fā)明中所處理的煙氣主要來源于化石燃料燃燒、生活垃圾焚燒、廢鹽裂解等過程產(chǎn)生的煙氣，主要成分為二氧化碳，以及少量的二氧化硫、氯化氫等酸性廢氣。優(yōu)選的煙氣溫度為100～200℃。[0007] （3）本發(fā)明中所用復配氧化劑為雙氧水、臭氧、次氯酸鈉中的一種或幾種，氧化劑用量視污染物濃度而定，優(yōu)選的投加量為0.5%～2%。[0008] （4）本發(fā)明中所用堿液采用固體堿或液體堿配制，包括但不限于氫氧化鈉、碳酸鈉中的一種或幾種。優(yōu)選的濃度為20%～40%，優(yōu)選的pH至為11～14。[0009] （5）本發(fā)明中一級噴淋塔中，煙氣經(jīng)過堿噴淋將先將二氧化碳、二氧化硫和氯化氫等轉(zhuǎn)化為碳酸鈉、亞硫酸鈉和氯化鈉，其中亞硫酸鈉再經(jīng)氧化轉(zhuǎn)化為硫酸鈉，同時去氧化除廢氣中殘留的有機物。繼續(xù)噴淋，碳酸鈉和二氧化碳反應生成碳酸氫鈉，因碳酸鈉溶解度遠大于碳酸氫鈉，隨著反應的進行，碳酸氫鈉過飽和析出，再經(jīng)沉降罐固液分離，烘干得到碳酸氫鈉產(chǎn)品。一級噴淋塔主要用于碳酸鹽回收，吸附部分煙氣中的酸性氣體，一級塔內(nèi)噴淋液pH值6～9。[0010] （6）本發(fā)明中二級氧化噴淋塔主要用于吸附煙氣中的酸性廢氣，保證煙氣達標，二級塔內(nèi)噴淋液pH值為10～12。[0011] （7）本發(fā)明中沉降罐清液循環(huán)至一級噴淋塔，碳酸氫鈉脫水分離母液中硫酸鈉濃度過低時，（不同種類鹽飽和析出規(guī)律較復雜，一般以實驗結(jié)果為參考，理論計算值是硫酸根濃度不超過100g/L，不會對碳酸氫鈉產(chǎn)品質(zhì)量造成影響）可回用至一級氧化噴淋塔循環(huán)噴淋，當硫酸鈉濃度處亞飽和狀態(tài)時，進入酸化罐，酸化罐中加酸調(diào)至弱酸性，將殘留的碳酸氫鈉轉(zhuǎn)化去除，再經(jīng)催化氧化、除雜、蒸發(fā)結(jié)晶，離心得到氯化鈉和硫酸鈉混合鹽，烘干得到印染用鹽產(chǎn)品。酸化廢氣進入一級氧化噴淋塔噴淋，冷凝水回用于堿液配制。酸化過程所用酸包括但不限于鹽酸、硫酸中的一種或幾種，優(yōu)選的pH至為4 6。~

[0012] （8）本發(fā)明中所述碳酸氫鈉分離方式，包括但不限于板框、壓濾機、真空壓濾機、固液分離裝置、離心機。[0013] 本發(fā)明的有益效果：（1）本發(fā)明提供化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝，一級噴

淋塔主要去除煙氣中的有機物和酸性氣體，同時利用過飽和析出不斷回收碳酸氫鈉。二級噴淋塔主要吸收煙氣中殘余的酸性廢氣，吸附接近飽和的噴淋液進入一級氧化噴淋塔進行碳酸鹽回收，保證達標排放。因噴淋液中的碳酸鹽不斷被回收，始終處于未飽和狀態(tài)，二氧化碳捕集效率大幅度提高，同時噴淋液經(jīng)過不斷的氧化循環(huán)噴淋，污染物在水相中無法累積，持續(xù)保證煙氣的噴淋效果，煙氣達標外排的同時實現(xiàn)了低碳排放的目標。

[0014] （2）本發(fā)明提供化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝，通過堿噴淋將煙氣中的二氧化碳以碳酸氫鈉的形式回收，煙氣中的二氧化硫和氯化氫經(jīng)氧化噴淋、酸化及蒸發(fā)結(jié)晶工藝以印染用鹽的形式回收。其中碳酸氫鈉因過飽和析出，此時硫酸鈉和氯化鈉遠未飽和，所得碳酸氫鈉純度高。所產(chǎn)生的硫酸鈉和氯化鈉混鹽溶液，經(jīng)酸化、催化氧化、除雜及及蒸發(fā)結(jié)晶工藝，雜質(zhì)離子極少，所得印染用鹽產(chǎn)品純度高。[0015] （3）本發(fā)明提供化學吸附法協(xié)同捕集煙氣中二氧化碳的高質(zhì)鹽生產(chǎn)工藝，所用原料中的水和酸化過程產(chǎn)生的二氧化碳，均采用循環(huán)回用模式，工藝操作簡單，運行成本低，整個過程二氧化碳捕集效率高，同時無三廢產(chǎn)生，并產(chǎn)生高純的碳酸氫鈉和印染用鹽產(chǎn)品，實現(xiàn)了煙氣中二氧化碳、二氧化硫、氯化氫等協(xié)同捕集，并實現(xiàn)了高值資源化利用，同時具備經(jīng)濟和環(huán)保效益，從根本上實現(xiàn)高質(zhì)循環(huán)利用和碳減排理念，應用前景廣泛，意義重大。附圖說明[0016] 圖1、本發(fā)明的工藝流程圖。實施方式

[0017] 下面結(jié)合附圖和具體實施方式，進一步闡明本發(fā)明，應理解下述具體實施方式僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。需要說明的是，下面描述中使用的詞語“前”、“后”、“左”、“右”、“上”和“下”指的是附圖中的方向，詞語“內(nèi)”和“外”分別指的是朝向或遠離特定部件幾何中心的方向。實施例

[0018] （1）某公司廢鹽裂解煙氣30000m/h，（二氧化碳=10g/m3、OCs=200mg/m3、二氧化硫=100mg/m3、氯化氫=100mg/m3、氮氧化物=100mg/m3）依次進入一級和二級噴淋塔噴淋，煙氣溫度為110℃。（2）一級噴淋塔采用液堿噴淋，pH分別設(shè)置為5、8和10進行對比。同時加入雙氧水和臭氧作為氧化劑，去除有機物和色度，待有晶體析出時，噴淋液從底部進入稠厚器固液分離，再離心得到碳酸氫鈉，經(jīng)干燥得到碳酸氫鈉產(chǎn)品。[0019] （3）二級噴淋塔采用液堿噴淋，主要吸收殘余的二氧化碳和酸性廢氣，并持續(xù)供給一級噴淋塔的噴淋液，pH控制為11。[0020] （4）當（2）中離心母液硫酸鈉濃度接近飽和時，母液進入酸化罐，加入硫酸去除碳酸氫鈉，酸化pH為4，再經(jīng)催化氧化、除雜、蒸發(fā)結(jié)晶和干燥得到印染用鹽產(chǎn)品。酸化廢氣進入一級噴淋塔繼續(xù)回收。冷凝水用于配制堿性噴淋液。[0021] （5）數(shù)據(jù)對比一級塔pH分別設(shè)置為5、8和10，其他條件不變，主要對比參數(shù)為碳酸氫鈉含量，印

染用鹽含量、出口煙氣污染物濃度

項目 pH=5 pH=8 pH=10

碳酸氫鈉含量% 無產(chǎn)品 98.8 82

印染用鹽含量% 97.8 98.2 98.4

CO2濃度（g/m3） 5 0.8 0.6

OCs濃度（mg/m3） 185 83 78

SO2濃度（mg/m3） 64 35 33

HCl濃度（mg/m3） 46 24 21

NOx濃度（mg/m3） 80 72 70

從數(shù)據(jù)表中可以看出，使用液堿噴淋時，一級塔pH為5時，無法得到碳酸氫鈉產(chǎn)品，因pH過低，碳酸氫鈉轉(zhuǎn)化為碳酸而達不到飽和，無法析出，同時因酸性環(huán)境導致出口煙氣污染物去除率較低；一級塔pH為8時，此時碳酸氫鈉含量可達到98.8%，滿足《工業(yè)碳酸氫鈉》（GB/T1606?2008）中規(guī)定的Ⅲ類產(chǎn)品質(zhì)量要求，同時出口煙氣可達標排放；一級塔pH為10時，碳酸氫鈉含量低，主要是因為混有部分的碳酸鈉鹽，出口煙氣可達標，所有工況下均不影響印染用鹽的含量，符合《印染用鹽》（QB/T4890?2015）中規(guī)定的產(chǎn)品質(zhì)量要求。因此一級塔pH須控制在中性范圍。

實施例

[0022] （1）某公司廢鹽裂解煙氣33000m3/h，（二氧化碳=20g/m3、OCs=300mg/m3、二氧化硫=200mg/m3、氯化氫=150mg/m3、氮氧化物=150mg/m3）依次進入一級和二級噴淋塔噴淋，煙氣溫度為140℃。[0023] （2）一級噴淋塔采用飽和碳酸鈉溶液噴淋，塔內(nèi)pH設(shè)置7和9。同時加入雙氧水和臭氧作為氧化劑，去除有機物和色度，待有晶體析出時，噴淋液從底部進入稠厚器固液分離，再離心得到碳酸氫鈉，經(jīng)干燥得到碳酸氫鈉產(chǎn)品。[0024] （3）二級噴淋塔采用飽和碳酸鈉溶液噴淋，主要吸收殘余的二氧化碳和酸性廢氣，并持續(xù)供給一級噴淋塔的噴淋液，pH控制為12。[0025] （4）當（2）中離心母液硫酸鈉濃度接近飽和時，母液進入酸化罐，加入硫酸去除碳酸氫鈉，酸化pH為5，再經(jīng)催化氧化、除雜、蒸發(fā)結(jié)晶和干燥得到印染用鹽產(chǎn)品。酸化廢氣進入一級噴淋塔繼續(xù)回收。冷凝水用于配制堿性噴淋液。[0026] （5）數(shù)據(jù)對比一級塔pH分別設(shè)置為7和9，其他條件不變，主要對比參數(shù)為碳酸氫鈉含量，印染用

鹽含量、出口煙氣污染物濃度

項目 pH=7 pH=9

碳酸氫鈉含量% 99.1 98.6

印染用鹽含量% 98.4 98.8

CO2濃度（g/m3） 0.9 0.7

OCs濃度（mg/m3） 85 73

SO2濃度（mg/m3） 74 42

HCl濃度（mg/m3） 55 28

NOx濃度（mg/m3） 90 87

從數(shù)據(jù)表中可以看出，采用飽和碳酸氫鈉噴淋，一級塔pH為7和9時，此時碳酸氫鈉

含量分別達到99.1%和98.6%，滿足《工業(yè)碳酸氫鈉》（GB/T1606?2008）中規(guī)定的Ⅲ類產(chǎn)品質(zhì)量要求，同時出口煙氣可達標排放，印染用鹽的含量均符合《印染用鹽》（QB/T4890?2015）中規(guī)定的產(chǎn)品質(zhì)量要求。因此一級塔pH控制在7 9范圍最優(yōu)，滿足廢氣達標的情況下，得到合~

格的碳酸氫鈉產(chǎn)品。

[0027] 本發(fā)明方案所公開的技術(shù)手段不僅限于上述實施方式所公開的技術(shù)手段，還包括由以上技術(shù)特征任意組合所組成的技術(shù)方案。