權利要求書： 1.一種有機太陽能電池受體材料，其特征在于，具有如下化學結(jié)構(gòu)通式(I)的化合物：其中，R1或R2選自C6?C12芳基、C6?C12芳雜基、C6?C24直鏈烷基、C6?C24支鏈烷基、C6?C24直鏈烷氧基、C6?C24支鏈烷氧基中的一種；

X選自苯氧基，Y選自鹵素；或，Y選自苯氧基，X選自鹵素；其中，所述鹵素選自F、Cl、Br或I。

2.根據(jù)權利要求1所述的有機太陽能電池受體材料，其特征在于，所述化合物具有化學式(I?a)或(I?b)所示的結(jié)構(gòu)：其中，R1或R2選自C6?C12芳基、C6?C12芳雜基、C6?C24直鏈烷基、C6?C24支鏈烷基、C6?C24直鏈烷氧基、C6?C24支鏈烷氧基中的一種。

3.根據(jù)權利要求1所述的有機太陽能電池受體材料，其特征在于，所述化合物具有化學式(I?1)所示的結(jié)構(gòu)：

4.根據(jù)權利要求1所述的有機太陽能電池受體材料，其特征在于，所述化合物具有化學式(I?2)所示的結(jié)構(gòu)：

5.根據(jù)權利要求3所述的有機太陽能電池受體材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)化合物2的合成：在惰性氣氛保護下，往苯酚、N,N?二甲基甲酰胺與無水碳酸鉀的混合溶液中加入化合物1，化合物1為1,2?二氰基?4,5?二氟苯，反應結(jié)束后，將反應液去除溶劑，純化，得到化合物2；

(2)化合物3的合成：將化合物2、氫氧化鉀、無水乙醇和去離子水混合，加熱回流，反應結(jié)束后，將反應液調(diào)節(jié)酸堿度、萃取，去除溶劑，純化，得到化合物3；

(3)化合物4的合成：將化合物3與乙酸酐混合，加熱回流，將反應液去除溶劑，得到化合物4；

(4)化合物5的合成：在惰性氣氛保護下，將化合物4、三乙胺、乙酸酐與乙酰乙酸叔丁酯混合，加熱反應后，將反應液萃取，去除溶劑，純化，得到化合物5；

(5)化合物6a的合成：將化合物5、丙二腈、無水乙醇和無水醋酸鈉加熱混合，反應結(jié)束后，將反應液調(diào)節(jié)酸堿度、萃取，去除溶劑，純化，得到化合物6a；

(6)式(I?1)所示的化合物的合成：在惰性氣氛保護下，將化合物7、化合物6a、三氯甲烷和催化劑混合，加熱回流，反應結(jié)束后，將反應液純化，得到式(I?1)所示的化合物；

其中，化合物7如下式(II)所示：

6.根據(jù)權利要求2所述的有機太陽能電池受體材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)化合物2的合成：在惰性氣氛保護下，往苯酚、N,N?二甲基甲酰胺與無水碳酸鉀的混合溶液中加入化合物1，化合物1為1,2?二氰基?4,5?二氟苯，反應結(jié)束后，將反應液去除溶劑，純化，得到化合物2；

(2)化合物3的合成：將化合物2、氫氧化鉀、無水乙醇和去離子水混合，加熱回流，反應結(jié)束后，將反應液調(diào)節(jié)酸堿度、萃取，去除溶劑，純化，得到化合物3；

(3)化合物4的合成：將化合物3與乙酸酐混合，加熱回流，將反應液去除溶劑，得到化合物4；

(4)化合物5的合成：在惰性氣氛保護下，將化合物4、三乙胺、乙酸酐與乙酰乙酸叔丁酯混合，加熱反應后，將反應液萃取，去除溶劑，純化，得到化合物5；

(5)化合物6b的合成：將化合物5、丙二腈、無水乙醇和無水醋酸鈉加熱混合，反應結(jié)束后，將反應液調(diào)節(jié)酸堿度、萃取，去除溶劑，純化，得到化合物6b；

(6)式(I?2)所示的化合物的合成：在惰性氣氛保護下，將化合物7、化合物6b、三氯甲烷和催化劑混合，加熱回流，反應結(jié)束后，將反應液純化，得到式(I?2)所示的化合物；

其中，化合物7如下式(II)所示：

7.一種有機太陽能電池，其特征在于，所述有機太陽能電池包括含有受體材料和給體材料的活性層，所述受體材料包括權利要求1～6任一所述有機太陽能電池受體材料。

8.根據(jù)權利要求7所述的有機太陽能電池，其特征在于，其滿足以下特征中的至少一種：

(1)所述給體材料為PBDB?T；

(2)所述給體材料和所述受體材料的質(zhì)量比為1：(0.8～1.2)。

9.根據(jù)權利要求7所述的有機太陽能電池，其特征在于，其滿足以下特征中的至少一種：

(3)所述活性層包括添加劑，所述添加劑為1,8?二碘辛烷；

(4)所述活性層中的添加劑的質(zhì)量含量為0.75％～1％。

10.一種電子設備，包括權利要求7～9所述的有機太陽能電池。

說明書： 有機太陽能電池受體材料及其制備方法、有機太陽能電池技術領域[0001] 本發(fā)明屬于有機太陽能電池材料技術領域，具體涉及一種有機太陽能電池受體材料及其制備方法、有機太陽能電池。

背景技術[0002] 有機太陽能電池(OrganicPhotovoltaics，簡稱：OP)是20世紀80年代發(fā)展起來的一種基于有機半導體吸光材料來實現(xiàn)光電轉(zhuǎn)換效應的新型光伏器件。研究表明，與傳統(tǒng)

無機硅太陽能電池相比，OP具有分子結(jié)構(gòu)可調(diào)性、價格低廉、體輕便攜、可以利用卷對卷

和噴涂打印技術實現(xiàn)快速大面積加工柔性器件等優(yōu)點得到了廣泛的關注并逐步向產(chǎn)業(yè)化

邁進。

[0003] 有機太陽能電池的受體材料主要分為富勒烯類受體和非富勒烯類受體材料。由于富勒烯類受體材料本身的一些缺陷，如吸收光譜窄、能級調(diào)控難以及結(jié)構(gòu)靈活性有限等，

限制了有機太陽能電池效率的進一步提高。而非富勒烯受體材料克服了富勒烯受體材料

的缺陷，在有機太陽能電池的應用中得到了廣泛的研究。2015年，占肖衛(wèi)等人首次報道了

非富勒烯稠環(huán)受體小分子ITIC，研究發(fā)現(xiàn)這類材料與富勒烯類受體材料相比，吸收更紅

移，結(jié)構(gòu)易修飾且電池效率與當時基于富勒烯材料的器件效率相當，因此受到了業(yè)界研究

人員的廣泛關注。2019年，鄒應萍課題組開發(fā)的小分子Y6再次將非富勒烯稠環(huán)受體材料推

向了高潮。這類材料主要采用A?D?A型結(jié)構(gòu)，即以較大的共軛稠環(huán)平面結(jié)構(gòu)為D單元，以吸

電子基團為A單元進行封端。科研人圍繞這一結(jié)構(gòu)已經(jīng)展開了大量的研究，包括擴大中心

共軛骨架、對中心共軛骨架的側(cè)基進行修飾、調(diào)控端基的吸電子性能以及采用非共價構(gòu)象

鎖定策略進行調(diào)控。

[0004] 但是現(xiàn)有的非富勒烯稠環(huán)電子受體材料的端基的吸電子能力較弱，太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率低等問題。

發(fā)明內(nèi)容[0005] 鑒于此，本申請?zhí)峁┯袡C太陽能電池受體材料及其制備方法、有機太陽能電池，能夠增強受體材料的端基的吸電子能力，增強受體材料的電荷轉(zhuǎn)移能力，提高太陽能電池

的光電轉(zhuǎn)換效率。

[0006] 第一方面，本申請?zhí)峁┮环N有機太陽能電池受體材料，具有如下化學結(jié)構(gòu)通式(I)的化合物：

[0007][0008] 其中，R1或R2選自C6?C12芳基、C6?C12芳雜基、C6?C24直鏈烷基、C6?C24支鏈烷基、C6?C24直鏈烷氧基、C6?C24支鏈烷氧基中的一種；

[0009] X選自苯氧基，Y選自鹵素；或，Y選自苯氧基，X選自鹵素；其中，所述鹵素選自F、Cl、Br或I。

[0010] 結(jié)合第一方面，在一種可行的實施方式中，所述化合物具有化學式(I?a)或(I?b)所示的結(jié)構(gòu)：

[0011][0012] 其中，R1或R2選自C6?C12芳基、C6?C12芳雜基、C6?C24直鏈烷基、C6?C24支鏈烷基、C6?C24直鏈烷氧基、C6?C24支鏈烷氧基中的一種。

[0013] 結(jié)合第一方面，在一種可行的實施方式中，所述化合物具有化學式(I?1)所示的結(jié)構(gòu)：

[0014][0015] 結(jié)合第一方面，在一種可行的實施方式中，所述化合物具有化學式(I?2)所示的結(jié)構(gòu)：

[0016][0017] 第二方面，本申請還提供一種有機太陽能電池受體材料的制備方法，包括以下步驟：

[0018] (1)化合物2的合成：在惰性氣氛保護下，往苯酚、N,N?二甲基甲酰胺與無水碳酸鉀的混合溶液中加入化合物1，化合物1為1,2?二氰基?4,5?二氟苯，反應結(jié)束后，將反應液

去除溶劑，純化，得到化合物2；

[0019] (2)化合物3的合成：將化合物2、氫氧化鉀、無水乙醇和去離子水混合，加熱回流，反應結(jié)束后，將反應液調(diào)節(jié)酸堿度、萃取，去除溶劑，純化，得到化合物3；

[0020] (3)化合物4的合成：將化合物3與乙酸酐混合，加熱回流，將反應液去除溶劑，得到化合物4；

[0021] (4)化合物5的合成：在惰性氣氛保護下，將化合物4、三乙胺、乙酸酐與乙酰乙酸叔丁酯混合，加熱反應后，將反應液萃取，去除溶劑，純化，得到化合物5；

[0022] (5)化合物6a的合成：將化合物5、丙二腈、無水乙醇和無水醋酸鈉加熱混合，反應結(jié)束后，將反應液調(diào)節(jié)酸堿度、萃取，去除溶劑，純化，得到化合物6a；

[0023] (6)式(I?1)所示的化合物的合成：在惰性氣氛保護下，將化合物7、化合物6a、三氯甲烷和催化劑混合，加熱回流，反應結(jié)束后，將反應液純化，得到式(I?1)所示的化合物；

[0024] 其中，化合物7如下式(II)所示：[0025][0026] 第三方面，本申請還提供一種有機太陽能電池受體材料的制備方法，包括以下步驟：

[0027] (1)化合物2的合成：在惰性氣氛保護下，往苯酚、N,N?二甲基甲酰胺與無水碳酸鉀的混合溶液中加入化合物1，化合物1為1,2?二氰基?4,5?二氟苯，反應結(jié)束后，將反應液

去除溶劑，純化，得到化合物2；

[0028] (2)化合物3的合成：將化合物2、氫氧化鉀、無水乙醇和去離子水混合，加熱回流，反應結(jié)束后，將反應液調(diào)節(jié)酸堿度、萃取，去除溶劑，純化，得到化合物3；

[0029] (3)化合物4的合成：將化合物3與乙酸酐混合，加熱回流，將反應液去除溶劑，得到化合物4；

[0030] (4)化合物5的合成：在惰性氣氛保護下，將化合物4、三乙胺、乙酸酐與乙酰乙酸叔丁酯混合，加熱反應后，將反應液萃取，去除溶劑，純化，得到化合物5；

[0031] (5)化合物6b的合成：將化合物5、丙二腈、無水乙醇和無水醋酸鈉加熱混合，反應結(jié)束后，將反應液調(diào)節(jié)酸堿度、萃取，去除溶劑，純化，得到化合物6b；

[0032] (6)式(I?2)所示的化合物的合成：在惰性氣氛保護下，將化合物7、化合物6b、三氯甲烷和催化劑混合，加熱回流，反應結(jié)束后，將反應液純化，得到式(I?2)所示的化合物；

[0033] 其中，化合物7如下式(II)所示：[0034][0035] 第四方面，本申請?zhí)峁┮环N有機太陽能電池，所述有機太陽能電池包括含有受體材料和給體材料的活性層，所述受體材料包括上述有機太陽能電池受體材料。

[0036] 結(jié)合第四方面，在一種可行的實施方式中，有機太陽能電池滿足以下特征中的至少一種：

[0037] (1)所述給體材料為PBDB?T；[0038] (2)所述給體材料和所述受體材料的質(zhì)量比為1：(1～1.2)。[0039] 結(jié)合第四方面，在一種可行的實施方式中，有機太陽能電池滿足以下特征中的至少一種：

[0040] (3)所述活性層包括添加劑，所述添加劑為1,8?二碘辛烷；[0041] (4)所述活性層中的添加劑的質(zhì)量含量為0.75％～1％。[0042] 第五方面，本申請?zhí)峁┮环N電子設備，包括上述的有機太陽能電池。[0043] 本申請?zhí)峁┑挠袡C太陽能電池受體材料及其制備方法、有機太陽能電池，在受體材料的端基上引入具有強吸電子能力的苯氧基，同時引入具有強吸電子能力的鹵素，在鹵

素與苯氧基的共同作用下，使得受體材料的端基的吸電子能力大幅提升，使得受體材料的

電荷轉(zhuǎn)移能力(簡稱ICT)增強，從而進一步提高有機太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換率。

[0044] 并且，有機太陽能電池受體材料的制備方法，分子結(jié)構(gòu)簡單、分子量小、制備步驟少而簡單、合成原料便宜易得，能夠增強受體材料的電荷轉(zhuǎn)移能力，能夠提高有機太陽能

電池的光電轉(zhuǎn)換率，降低合成成本。

附圖說明[0045] 圖1為本申請實施例提供的有機太陽能電池受體材料的制備方法的流程示意圖。[0046] 圖2a為本申請實施例1提供的有機太陽能電池受體材料式I?1的1HNMR譜圖。[0047] 圖2b為本申請實施例1提供的有機太陽能電池受體材料式I?1的13CNMR譜圖。[0048] 圖3a為本申請實施例2提供的有機太陽能電池受體材料式I?2的1HNMR譜圖。[0049] 圖3b為本申請實施例2提供的有機太陽能電池受體材料式I?2的13CNMR譜圖。[0050] 圖4a為實施例1制備得到的受體材料式I?1與式I?2分別在氯仿溶液中的歸一化紫外吸收光譜圖。

[0051] 圖4b為實施例1制備得到的受體材料式I?1與式I?2分別在薄膜狀態(tài)中的歸一化紫外吸收光譜圖。

[0052] 圖4c為本申請實施例提供的兩種受體材料式I?1與式I?2的電化學循環(huán)伏安曲線圖。

[0053] 圖4d為本申請實施例提供的兩種受體材料式I?1與式I?2的能級圖。[0054] 圖5a為本申請實施例提供的由兩種受體材料式I?1與式I?2制成的有機太陽能電池的電流?電壓曲線圖。

[0055] 圖5b為本申請實施例提供的由兩種受體材料式I?1與式I?2制成的有機太陽能電池的外量子效率曲線圖。

具體實施方式[0056] 以下所述是本發(fā)明實施例的優(yōu)選實施方式，應當指出，對于本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明實施例原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改

進和潤飾也視為本發(fā)明實施例的保護范圍。

[0057] 第一方面，本申請?zhí)峁┮环N有機太陽能電池受體材料，具有如下化學結(jié)構(gòu)通式(I)的化合物：

[0058][0059] 其中，R1或R2選自C6?C12芳基、C6?C12芳雜基、C6?C24直鏈烷基、C6?C24支鏈烷基、C6?C24直鏈烷氧基、C6?C24支鏈烷氧基中的一種；

[0060] X選自 Y選自鹵素；或，Y選自 X選自鹵素；其中，所述鹵素選自F、Cl、Br或I。優(yōu)選地，鹵素選自F。

[0061] 在本方案中，在受體材料的端基上引入具有強吸電子能力的苯氧基，同時引入具有強吸電子能力的鹵素，在鹵素與苯氧基的共同作用下，使得受體材料的端基的吸電子能

力大幅提升，使得受體材料的電荷轉(zhuǎn)移能力(簡稱ICT)增強，從而進一步提高有機太陽能

電池的光電轉(zhuǎn)換率。

[0062] 作為本申請可選的技術方案，所述化合物具有化學式(I?a)或(I?b)所示的結(jié)構(gòu)：[0063][0064] 其中，R1或R2選自C6?C12芳基、C6?C12芳雜基、C6?C24直鏈烷基、C6?C24支鏈烷基、C6?C24直鏈烷氧基、C6?C24支鏈烷氧基中的一種。

[0065] 作為本申請可選的技術方案，所述化合物具有化學式(I?1)或(I?2)所示的結(jié)構(gòu)：[0066][0067] 本申請?zhí)峁┑氖?I?1)所示的化合物與式(I?2)所示的化合物，在受體材料的端基上引入具有強吸電子能力的苯氧基，同時引入具有強吸電子能力的氟，在氟原子與苯氧

基的共同作用下，使得受體材料的端基的吸電子能力大幅提升，使得受體材料的電荷轉(zhuǎn)移

能力(簡稱ICT)增強，結(jié)果表明基于PBDB?T:式(I?1)的電池器件獲得了高達12.49％的光

電轉(zhuǎn)換效率，基于PBDB?T:式(I?2)的電池器件獲得了高達15.24％的光電轉(zhuǎn)換效率。

[0068] 在其他實施方式中，所述化合物還可以是式(I?3)或式(I?4)所示的結(jié)構(gòu)：[0069][0070] 在其他實施方式中，R1是在小分子中間結(jié)構(gòu)上接的側(cè)鏈，R1還可以為C6H5、等烷基鏈，主要用于提高分子的溶解性。R2是小分子噻吩橋上接的側(cè)鏈，主要用于調(diào)控小

分子結(jié)構(gòu)的平面性和改善中間核的給電子能力，R2可以為C6H5、 等烷基鏈或者其它

長鏈烷基、芳基或烷氧基，R2一般為對稱結(jié)構(gòu)。綜上，通過引入R1、R2可以提高分子的溶解性

和平面性，進而調(diào)節(jié)分子間的堆積行為。

[0071] 第二方面，本申請還提供一種有機太陽能電池受體材料的制備方法，如圖1所示，包括以下步驟：

[0072] (1)化合物2的合成：在惰性氣氛保護下，往苯酚、N,N?二甲基甲酰胺與無水碳酸鉀的混合溶液中加入化合物1，化合物1為1,2?二氰基?4,5?二氟苯，反應結(jié)束后，將反應液

去除溶劑，純化，得到化合物2。

[0073] 作為本申請可選的技術方案，在化合物2的合成過程中，反應溫度控制在40℃，N,N?二甲基甲酰胺可以用三氯甲烷、二氯甲烷、四氫呋喃等溶劑替代，只要是對原料溶解性

良好、利于反應進行并且熔沸點合適的溶劑即可。

[0074] (2)化合物3的合成：將化合物2、氫氧化鉀、無水乙醇和去離子水混合，加熱回流，反應結(jié)束后，將反應液調(diào)節(jié)酸堿度、萃取，去除溶劑，純化，得到化合物3。

[0075] 作為本申請可選的技術方案，無水乙醇也可用無水甲醇等溶劑代替。其中，無水乙醇與去離子水的體積比為1:1。

[0076] (3)化合物4的合成：將化合物3與乙酸酐混合，加熱回流，將反應液去除溶劑，得到化合物4。

[0077] 作為本申請可選的技術方案，乙酸酐也可以P2O5等脫水劑替代。[0078] (4)化合物5的合成：在惰性氣氛保護下，將化合物4、三乙胺、乙酸酐與乙酰乙酸叔丁酯混合，加熱反應后，將反應液萃取，去除溶劑，純化，得到化合物5。

[0079] 作為本申請可選的技術方案，乙酰乙酸叔丁酯可以用乙酰乙酸乙酯替代。反應溫度為65℃。

[0080] (5)化合物6a的合成：將化合物5、丙二腈、無水乙醇和無水醋酸鈉加熱混合，反應結(jié)束后，將反應液調(diào)節(jié)酸堿度、萃取，去除溶劑，純化，得到化合物6a。

[0081] (6)式(I?1)所示的化合物的合成：在惰性氣氛保護下，將化合物7、化合物6a、三氯甲烷和催化劑混合，加熱回流，反應結(jié)束后，將反應液純化，得到式(I?1)所示的化合物；

[0082] 其中，化合物7如下式(II)所示：[0083][0084] 作為本申請可選的技術方案，溶劑三氯甲烷可用二氯甲烷、1,2?二氯乙烷等溶劑替代；催化劑可以是哌啶、三乙胺、三甲基氯硅烷等化合物替代。

[0085] 第三方面，本申請還提供一種有機太陽能電池受體材料的制備方法，如圖1所示，包括以下步驟：

[0086] (1)化合物2的合成：在惰性氣氛保護下，往苯酚、N,N?二甲基甲酰胺與無水碳酸鉀的混合溶液中加入化合物1，化合物1為1,2?二氰基?4,5?二氟苯，反應結(jié)束后，將反應液

去除溶劑，純化，得到化合物2。

[0087] 作為本申請可選的技術方案，在化合物2的合成過程中，反應溫度控制在40℃，N,N?二甲基甲酰胺可以用三氯甲烷、二氯甲烷、四氫呋喃等溶劑替代，只要是對原料溶解性

良好、利于反應進行并且熔沸點合適的溶劑即可。

[0088] (2)化合物3的合成：將化合物2、氫氧化鉀、無水乙醇和去離子水混合，加熱回流，反應結(jié)束后，將反應液調(diào)節(jié)酸堿度、萃取，去除溶劑，純化，得到化合物3。

[0089] 作為本申請可選的技術方案，無水乙醇也可用無水甲醇等溶劑代替。其中，無水乙醇與去離子水的體積比為1:1。

[0090] (3)化合物4的合成：將化合物3與乙酸酐混合，加熱回流，將反應液去除溶劑，得到化合物4。

[0091] 作為本申請可選的技術方案，乙酸酐也可以P2O5等脫水劑替代。[0092] (4)化合物5的合成：在惰性氣氛保護下，將化合物4、三乙胺、乙酸酐與乙酰乙酸叔丁酯混合，加熱反應后，將反應液萃取，去除溶劑，純化，得到化合物5。

[0093] 作為本申請可選的技術方案，乙酰乙酸叔丁酯可以用乙酰乙酸乙酯替代。反應溫度為65℃。

[0094] (5)化合物6b的合成：將化合物5、丙二腈、無水乙醇和無水醋酸鈉加熱混合，反應結(jié)束后，將反應液調(diào)節(jié)酸堿度、萃取，去除溶劑，純化，得到化合物6b。

[0095] (6)式(I?2)所示的化合物的合成：在惰性氣氛保護下，將化合物7、化合物6b、三氯甲烷和催化劑混合，加熱回流，反應結(jié)束后，將反應液純化，得到式(I?2)所示的化合物；

[0096] 其中，化合物7如下式(II)所示：[0097][0098] 作為本申請可選的技術方案，溶劑三氯甲烷可用二氯甲烷、1,2?二氯乙烷等溶劑替代；催化劑可以是哌啶、三乙胺、三甲基氯硅烷等化合物替代。

[0099] 第四方面，本申請還提供一種有機太陽能電池，所述有機太陽能電池包括含有受體材料和給體材料的活性層，所述受體材料包括上述有機太陽能電池受體材料。

[0100] 作為本申請可選的技術方案，給體材料包括但不限于以下物質(zhì)中的至少一種：聚(對亞苯基亞乙烯)類、聚(亞芳基亞乙烯基)類、聚(對亞苯基)類、聚(亞芳基)類、聚噻吩

類、聚喹啉類、葉啉類、卟啉類、酞菁類、寡聚小分子類。

[0101] 在一種具體的實施方式中，給體材料為PBDB?T。[0102][0103] 作為本申請可選的技術方案，所述給體材料和所述受體材料的質(zhì)量比為1：(0.8～1.2)，具體可以是1:0.8、1:1、1:1.05、1:1.1、1:1.15或1:1.2等，在此不做限定。

[0104] 作為本申請可選的技術方案，所述有機太陽能電池的退火溫度為90℃～150℃；具體可以是90℃、100℃、110℃、120℃、130℃或150℃等，當然也可以是上述范圍內(nèi)的其他

值。優(yōu)選地，基于結(jié)構(gòu)為聚合物PBDB?T/式I?1/Ca/Al的有機太陽能電池中，退火溫度優(yōu)選

為110℃?；诮Y(jié)構(gòu)為聚合物PBDB?T/式I?2/Ca/Al的有機太陽能電池中，退火溫度優(yōu)選為

90℃～110℃。

[0105] 作為本申請可選的技術方案，所述活性層包括添加劑，所述添加劑為1,8?二碘辛烷。添加劑的加入可有效地調(diào)節(jié)活性層的形貌，進而改善載流子遷移率提高器件性能。

[0106] 作為本申請可選的技術方案，所述活性層中的添加劑的質(zhì)量含量為0.25％～1.25％，具體可以是0.25％、0.25％、0.25％、0.25％、0.25％、0.25％或0.25％等，在此不

做限定。優(yōu)選地，基于結(jié)構(gòu)為聚合物PBDB?T/式I?1/Ca/Al的有機太陽能電池中，所述活性

層中的添加劑的質(zhì)量含量0.75％。基于結(jié)構(gòu)為聚合物PBDB?T/式I?2/Ca/Al的有機太陽能

電池中，所述活性層中的添加劑的質(zhì)量含量0.75～1.0％。

[0107] 第五方面，本申請還提供一種電子設備，包括上述有機太陽能電池。[0108] 下面分多個實施例對本發(fā)明實施例進行進一步的說明。其中，本發(fā)明實施例不限定于以下的具體實施例。在不變主權利的范圍內(nèi)，可以適當?shù)倪M行變更實施。

[0109] 實施例1[0110] 本實施例的式(I?1)所示的化合物的制備方法，包括以下步驟：[0111] (1)化合物2的合成：[0112] 選用1,2?二氰基?4,5?二氟苯為化合物1，購買自畢得醫(yī)藥(上海)科技有限公司。[0113] 在100mL截門瓶中依次加入苯酚(0.52g,5.52mmol)，無水碳酸鉀 (1.68g,12.19mmol)，干燥后的N,N?二甲基甲酰胺(20mL)，脫換氣數(shù)次后，在氮氣條件下加入化合

物1(1g,6.09mmol)，40℃加熱反應16h。反應完成后，冷卻至室溫，用乙醚萃取三次，合并有

機相，經(jīng)無水MgSO4干燥后，過濾，通過減壓蒸餾除去溶劑，得到粗產(chǎn)品。將粗產(chǎn)品通過硅膠

柱色譜法進行純化，洗脫劑為體積比為2:3的石油醚/二氯甲烷，得到白色固體(1.07g,產(chǎn)

率為81％)。

[0114] 化合物2的1HNMR譜圖，1HNMR(600MHz,CDCl3)δ(ppm)：7.59?7.61(d,J＝9.54Hz,1.00H),7.48?7.50(m,2.05H),7.33?7.35(t,J＝7.5Hz,1.01H),7.17?7.18(d,J＝7.5Hz,

0.94H),7.09?7.10(d,J＝8.04Hz,1.98H)。

[0115] (2)化合物3的合成：[0116] 在250mL的單口瓶中加入化合物2(1.07g,4.49mmol)，氫氧化鉀(5.03g,89.8mmol)，無水乙醇(70mL)和去離子水(70mL)，開啟攪拌并加熱回流，反應24小時。反應

完成后，冷卻至室溫，加入5mol/L鹽酸調(diào)節(jié)PH至1?2，用乙醚萃取三次，合并有機相，經(jīng)無水

MgSO4干燥后，過濾，通過減壓蒸餾除去溶劑，得到白色固體(1.06g,產(chǎn)率為86％)。

[0117] 化合物3的1HNMR譜圖，1HNMR(600MHz,CDCl3)δ(ppm)：9.68(m,2.58H),7.71?7.73(d,J＝10.32Hz,1.00H),7.40?7.43(m,2.26H),7.30?7.32(d,J＝7.5Hz,0.96H),

7.17?7.24(t,J＝7.5Hz,1.01H),7.07?7.09(d,J＝7.74Hz,1.94H)。

[0118] (3)化合物4的合成：[0119] 在250mL單口瓶中加入化合物3(1.06g,3.84mmol)和乙酸酐(50mL)，開啟攪拌并加熱回流，反應12小時。反應完成后，通過減壓蒸餾的方法除去溶劑乙酸酐，得到棕黃色固

體化合物4。

[0120] (4)化合物5的合成：[0121] 在100mL截門瓶中依次加入化合物4(0.95g,3.68mmol)、三乙胺(1.12g,11.04mmol)和30ml乙酸酐，脫換氣數(shù)次后，在氮氣條件下加入乙酰乙酸叔丁酯(1.16g,

7.36mmol)，65℃加熱反應12h，冷卻到室溫，加入5mol/L鹽酸(15mL)，80℃攪拌15min。反應

結(jié)束后，待冷卻到室溫，用二氯甲烷萃取三次，合并有機相，經(jīng)無水MgSO4干燥后，過濾，通

過減壓蒸餾去除溶劑，得到粗產(chǎn)品。將粗產(chǎn)品通過硅膠柱色譜法進行純化，洗脫劑為體積

比為2:1的石油醚/二氯甲烷，得到亮黃色固體(0.66g,產(chǎn)率為70％)。

[0122] 化合物5的1HNMR譜圖，1HNMR(600MHz,CDCl3)δ(ppm)：7.71?7.73(d,J＝12Hz,1.01H),7.45?7.48(m,2.32H),7.30?7.32(m,2.23H),7.12?7.13(d,J＝6Hz,2.29H),3.20

(s,2.00H)。

[0123] (5)化合物6的合成：[0124] 在100mL單口瓶中依次加入化合物5(0.66g,2.58mmol)，丙二腈(0.34g,5.16mmol)和30mL無水乙醇，開啟攪拌并分批加入無水醋酸鈉(0.63g,7.74mmol)，50℃加熱反應3h。

反應結(jié)束后，加入水和5mol/L鹽酸調(diào)節(jié)PH至1?2，用二氯甲烷萃取三次，合并有機相，經(jīng)無

水MgSO4干燥后，過濾，通過減壓蒸餾去除溶劑，得到粗產(chǎn)品。將粗產(chǎn)品通過硅膠柱色譜法

進行純化，洗脫劑為體積比1:1的石油醚/二氯甲烷，得到亮黃色固體6a(0.26g，產(chǎn)率為

33.3％)和黃色固體6b(0.21g,產(chǎn)率為27％)。

[0125] 化合物6a的1HNMR譜圖，1HNMR(600MHz,CDCl3)δ(ppm)：8.40?8.42(d,J＝12Hz,0.94H),7.47?7.50(m,1.99H),7.32?7.35(m,1.01H),7.26?7.28(d,J＝12Hz,1.01H),

13

7.12?7.13(d,J＝6Hz,1.96H),3.67(s,2.00H)；CNMR(125MHz,CDCl3)δ193.20,164.35,

158.36,156.26,153.47,138.27,137.09,130.76,126.57,120.42,113.97,112.11,

111.54,78.11,43.16。

[0126] 化合物6b的1HNMR譜圖，1HNMR(600MHz,CDCl3)δ(ppm)：8.02?8.03(d,J＝6Hz,0.94H),7.70?7.72(d,J＝12Hz,0.96H),7.48?7.51(m,2.05H),7.32?7.35(m,0.99H),

13

7.13?7.15(d,J＝12Hz,2.00H),3.68(s,2.00H)。CNMR(125MHz,CDCl3)δ192.56,164.73,

158.71,156.59,153.72,139.54,136.29,130.72,126.42,120.00,113.72,112.46,

111.84,79.04,43.22。

[0127] (6)化合物式I?1的合成：[0128] 在100mL的截門瓶中依次加入化合物7(60mg,0.044mmol)，化合物6a(40mg,0.132mmol)和干燥的三氯甲烷(10mL)，脫換氣數(shù)次，在氮氣條件下加入吡啶(0.5mL)，45℃

加熱攪拌過夜。反應完成后，直接通過硅膠柱色譜法進行純化，洗脫劑為體積比為2:3的石

油醚/二氯甲烷，得到藍色固體(62mg,產(chǎn)率為73％)。

[0129] 圖2a為本申請實施例1提供的有機太陽能電池受體材料式I?1的1HNMR譜圖；如圖2a所示，1HNMR(600MHz,CDCl3)δ(ppm)：9.11(s,1.90H),8.53?8.55(d,J＝12Hz,

2.00H),7.47?7.50(m,4.18H),71.31?7.37(m,4.35H),7.16?7.18(d,J＝12Hz,4.04H),

4.65?4.66(m,3.65H),3.19?3.22(m,3.97H),2.07(s,2.12H),1.83?1.89(m,4.09H),1.48?

1.52(m,4.19H),1.35?1.38(m,4.41H),1.05?1.30(m,52H),0.87?0.99(m,30H),0.73?0.85

(m,24H)。

[0130] 圖2b為本申請實施例1提供的有機太陽能電池受體材料式I?1的13CNMR譜圖。如圖2b所示，13CNMR(125MHz,CDCl3)δ186.89,159.37,157.80,155.73,154.38,153.20,

151.77,147.47,144.95,137.92,135.26,134.91,134.62,133.73,133.01,130.51,

130.05,125.84,120.54,120.10,115.14,114.78,114.32,113.57,112.06,67.82,55.59,

38.88,31.92,31.74,31.21,30.27,29.87,29.68,29.54,29.36,29.23,25.38,22.70,

22.59。MS(MALDI?TOF):CalcdforC118H114F2N8O4S5(M+):1934.99.59,Found:1935.82。

[0131] 實施例2[0132] 本實施例的式(I?2)所示的化合物的制備方法，包括以下步驟：[0133] (1)化合物2的合成：[0134] 選用1,2?二氰基?4,5?二氟苯為化合物1，購買自畢得醫(yī)藥(上海)科技有限公司。[0135] 在100mL截門瓶中依次加入苯酚(0.52g,5.52mmol)，無水碳酸鉀 (1.68g,12.19mmol)，干燥后的N,N?二甲基甲酰胺(20mL)，脫換氣數(shù)次后，在氮氣條件下加入化合

物1(1g,6.09mmol)，40℃加熱反應16h。反應完成后，冷卻至室溫，用乙醚萃取三次，合并有

機相，經(jīng)無水MgSO4干燥后，過濾，通過減壓蒸餾除去溶劑，得到粗產(chǎn)品。將粗產(chǎn)品通過硅膠

柱色譜法進行純化，洗脫劑為體積比為2:3的石油醚/二氯甲烷，得到白色固體(1.07g,產(chǎn)

率為81％)。

[0136] 化合物2的1HNMR譜圖，1HNMR(600MHz,CDCl3)δ(ppm)：7.59?7.61(d,J＝9.54Hz,1.00H),7.48?7.50(m,2.05H),7.33?7.35(t,J＝7.5Hz,1.01H),7.17?7.18(d,J＝7.5Hz,

0.94H),7.09?7.10(d,J＝8.04Hz,1.98H)。

[0137] (2)化合物3的合成：[0138] 在250mL的單口瓶中加入化合物2(1.07g,4.49mmol)，氫氧化鉀(5.03g,89.8mmol)，無水乙醇(70mL)和去離子水(70mL)，開啟攪拌并加熱回流，反應24小時。反應

完成后，冷卻至室溫，加入5mol/L鹽酸調(diào)節(jié)PH至1?2，用乙醚萃取三次，合并有機相，經(jīng)無水

MgSO4干燥后，過濾，通過減壓蒸餾除去溶劑，得到白色固體(1.06g,產(chǎn)率為86％)。

[0139] 化合物3的1HNMR譜圖，1HNMR(600MHz,CDCl3)δ(ppm)：9.68(m,2.58H),7.71?7.73(d,J＝10.32Hz,1.00H),7.40?7.43(m,2.26H),7.30?7.32(d,J＝7.5Hz,0.96H),

7.17?7.24(t,J＝7.5Hz,1.01H),7.07?7.09(d,J＝7.74Hz,1.94H)。

[0140] (3)化合物4的合成：[0141] 在250mL單口瓶中加入化合物3(1.06g,3.84mmol)和乙酸酐(50mL)，開啟攪拌并加熱回流，反應12小時。反應完成后，通過減壓蒸餾的方法除去溶劑乙酸酐，得到棕黃色固

體化合物4。

[0142] (4)化合物5的合成：[0143] 在100mL截門瓶中依次加入化合物4(0.95g,3.68mmol)、三乙胺(1.12g,11.04mmol)和30ml乙酸酐，脫換氣數(shù)次后，在氮氣條件下加入乙酰乙酸叔丁酯(1.16g,

7.36mmol)，65℃加熱反應12h，冷卻到室溫，加入5mol/L鹽酸(15mL)，80℃攪拌15min。反應

結(jié)束后，待冷卻到室溫，用二氯甲烷萃取三次，合并有機相，經(jīng)無水MgSO4干燥后，過濾，通

過減壓蒸餾去除溶劑，得到粗產(chǎn)品。將粗產(chǎn)品通過硅膠柱色譜法進行純化，洗脫劑為體積

比為2:1的石油醚/二氯甲烷，得到亮黃色固體(0.66g,產(chǎn)率為70％)。

[0144] 化合物5的1HNMR譜圖，1HNMR(600MHz,CDCl3)δ(ppm)：7.71?7.73(d,J＝12Hz,1.01H),7.45?7.48(m,2.32H),7.30?7.32(m,2.23H),7.12?7.13(d,J＝6Hz,2.29H),3.20

(s,2.00H)。

[0145] (5)化合物6的合成：[0146] 在100mL單口瓶中依次加入化合物5(0.66g,2.58mmol)，丙二腈(0.34g,5.16mmol)和30mL無水乙醇，開啟攪拌并分批加入無水醋酸鈉(0.63g,7.74mmol)，50℃加熱反應3h。

反應結(jié)束后，加入水和5mol/L鹽酸調(diào)節(jié)PH至1?2，用二氯甲烷萃取三次，合

[0147] 化合物6a的1HNMR譜圖，1HNMR(600MHz,CDCl3)δ(ppm)：8.40?8.42(d,J＝12Hz,0.94H),7.47?7.50(m,1.99H),7.32?7.35(m,1.01H),7.26?7.28(d,J＝12Hz,1.01H),

13

7.12?7.13(d,J＝6Hz,1.96H),3.67(s,2.00H)；CNMR(125MHz,CDCl3)δ193.20,164.35,

158.36,156.26,153.47,138.27,137.09,130.76,126.57,120.42,113.97,112.11,

111.54,78.11,43.16。

[0148] 化合物6b的1HNMR譜圖，1HNMR(600MHz,CDCl3)δ(ppm)：8.02?8.03(d,J＝6Hz,0.94H),7.70?7.72(d,J＝12Hz,0.96H),7.48?7.51(m,2.05H),7.32?7.35(m,0.99H),

13

7.13?7.15(d,J＝12Hz,2.00H),3.68(s,2.00H)。CNMR(125MHz,CDCl3)δ192.56,164.73,

158.71,156.59,153.72,139.54,136.29,130.72,126.42,120.00,113.72,112.46,

111.84,79.04,43.22。

[0149] (6)化合物式I?2的合成：[0150] 在100mL的截門瓶中依次加入化合物7(60mg,0.044mmol)，化合物6b(40mg,0.132mmol)和干燥的三氯甲烷(10mL)，脫換氣數(shù)次，在氮氣條件下加入吡啶(0.5mL)，45℃

加熱攪拌過夜。反應完成后，直接通過硅膠柱色譜法進行純化，洗脫劑為體積比為2:3的石

油醚/二氯甲烷，得到藍色固體(62mg,產(chǎn)率為73％)。

[0151] 圖3a為本申請實施例1提供的有機太陽能電池受體材料式I?2的1HNMR譜圖；如1

圖2a所示，HNMR(600MHz,CDCl3)δ(ppm)：9.10(s,2.00H),8.26?8.27(d,J＝6Hz,2.00H),

7.68?7.70(d,J＝12Hz,2.05H),7.46?7.49(m,4.15H),7.28?7.31(m,2.17H),7.14?7.15

(d,J＝6Hz,4.09H),4.75?4.76(m,3.88H),3.19?3.22(m,4.00H),2.12(s,2.08H),1.83?

1.90(m,4.19H),1.48?1.52(m,4.14H),1.35?1.38(m,4.34H),1.09?1.31(m,51.92H),

0.97?1.05(m,30H),0.77?0.90(m,24H)。

[0152] 圖3b為本申請實施例1提供的有機太陽能電池受體材料式I?2的13CNMR譜圖。如13

圖2b所示，CNMR(125MHz,CDCl3)δ186.49,159.58,158.04,155.95,154.65,153.10,

151.53,147.53,144.94,137.72,136.92,135.43,134.58,134.02,133.13,130.50,

130.34,125.69,120.77,119.47,115.29,115.09,114.49,113.44,111.89,68.32,55.61,

39.09,31.93,31.86,31.19,30.50,29.87,29.67,29.56,29.46,29.35,25.54,22.70,

22.62。MS(MALDI?TOF):CalcdforC118H114F2N8O4S5(M+):1934.99,Found:1935.83。

[0153] 測試方法[0154] (1)將實施例1與實施例2制得的化合物進行光學、電化學性能測試[0155] 實施例1和實施例2制備的兩種受體材料的光學性能和電化學性能參見下表1及圖4a、圖4b、圖4c、圖4d。表1列出了兩種受體材料的光學性能和電化學性能參數(shù)。

[0156] 表1.受體材料的光學性能和電化學性能參數(shù)[0157][0158] 表1列舉了受體材料式I?1和式I?2的最大吸收波長、光學帶隙以及ELUMO和EHOMO能級等光學性能和電化學性能參數(shù)。圖4a和圖4b分別為受體材料式I?1和式I?2分別在氯仿溶

液和薄膜狀態(tài)下的歸一化紫外?可見吸收光譜圖，從圖4a和圖4b中可以看到，受體材料式

I?1薄膜狀態(tài)下長波長處的最大吸收峰所處波長為805nm，相比溶液吸收下的724nm，紅移

了81nm；受體材料式I?2薄膜狀態(tài)下長波長處的最大吸收峰所處波長為792nm，相比溶液吸

收下的724nm，紅移了68nm。這說明在薄膜狀態(tài)下，受體材料式I?1比式I?2的分子間作用力

更強，分子堆積更緊密。

[0159] 同時，由公式Eg,opt＝1240/λonset可以得到它們的光學帶隙Eg,opt分別為1.39e和1.41e。

[0160] 圖4c為兩種受體材料式I?1與式I?2的電化學循環(huán)伏安曲線圖，通過采用電化學循環(huán)伏安法測量受體材料的氧化還原過程，可得到受體材料相對于Ag/Ag+的起始氧化還

原電位，由圖4c可知受體材料式I?1和式I?2的起始氧化電位EOX，onset分別為0.61e和

0.58e。根據(jù)公式EHOMO＝?4.7?EOX，onset從而可以計算出受體材料式I?1和式I?2的EHOMO能級

分別為?5.31e和?5.28e，再由公式ELUMO＝EHOMO+Eg，opt可以計算出它們的ELUMO能級分別

為?3.98e和?3.86e。

[0161] 采用PBDB?T為給體材料，式I?1為受體材料，按照ITO/ZnO/聚合物PBDB?T/式I?1/MoO3/Ag制作成的有機太陽能電池的性能，參見下表2及圖5a、圖5b。表2?1列出了太陽能電

池光伏器件的活性層中聚合物PBDB?T與受體材料式I?1在不同配比的情況下電池表現(xiàn)出

來的光伏性能參數(shù)。

[0162] 表2?1.基于PBDB?T:式I?1的電池在不同質(zhì)量比(D/A)條件下的光伏參數(shù)[0163][0164] 其中，D/A表示給體材料與受體材料的質(zhì)量比。[0165] 表2?1列舉了基于結(jié)構(gòu)為ITO/ZnO/聚合物PBDB?T/式I?1/MoO3/Ag的有機太陽能電池的開路電壓、短路電流、填充因子和光電轉(zhuǎn)換效率等主要光伏性能參數(shù)。

[0166] 圖5a表示了活性層中PBDB?T:受體材料式I?1在最優(yōu)配比1:1.2的情況下，有機太陽能電池的電流?電壓曲線圖；以式I?1所示化合物為受體材料時，太陽能電池的短路電流

2

和開路電壓分別為20.38mA/cm 和0.88；太陽能電池的填充因子為71.11％，太陽能電池

的光電轉(zhuǎn)換效率為12.49％。

[0167] 在制備有機太陽能電池時，通過調(diào)節(jié)不同的退火溫度，表2?2列舉了基于PBDB?T:式I?1的電池的開路電壓、短路電流、填充因子和光電轉(zhuǎn)換效率等主要光伏性能參數(shù)與退

火溫度之間的影響。

[0168] 表2?2.基于PBDB?T:式I?1的電池在不同退火溫度條件下的光伏參數(shù)[0169][0170] 在退火溫度150℃時，太陽能電池的短路電流和開路電壓分別可以達到21.14mA/2

cm 和0.84；太陽能電池的填充因子為70.82％，太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率為12.57％。

退火主要可以改變薄膜的形貌，薄膜的形貌主要影響FF性能和Jsc性能，但也會由于復合、

缺陷等造成能量損失進而影響oc性能。

[0171] 在制備有機太陽能電池時，通過調(diào)節(jié)添加劑1,8?二碘辛烷(簡寫為DIO)的添加量，表2?3列舉了基于PBDB?T:式I?1的電池的開路電壓、短路電流、填充因子和光電轉(zhuǎn)換效率

等主要光伏性能參數(shù)與添加劑DIO的添加量之間的影響。

[0172] 表2?3.基于PBDB?T:式I?1的電池使用添加劑DIO優(yōu)化過程后的光伏參數(shù)[0173][0174] 由于分子本身的溶解性不是特別好，加入添加劑使其在成膜的過程中聚集更強，薄膜的粗糙度變大，不利于載流子的傳輸，優(yōu)選地，不添加添加劑。

[0175] 進一步地，采用PBDB?T為給體材料，式I?2為受體材料，按照ITO/ZnO/聚合物PBDB?T/式I?2/MoO3/Ag制作成的有機太陽能電池的性能，參見下表3及圖5a、圖5b。表3?1

列出了太陽能電池光伏器件的活性層中聚合物PBDB?T與受體材料式I?2在不同配比的情

況下電池表現(xiàn)出來的光伏性能參數(shù)。

[0176] 表3?1.基于PBDB?T:式I?2的電池在不同質(zhì)量比(D/A)條件下的光伏參數(shù)[0177][0178][0179] 其中，D/A表示給體材料與受體材料的質(zhì)量比。[0180] 表3?1列舉了ITO/ZnO/聚合物PBDB?T/式I?2/MoO3/Ag有機太陽能電池的開路電壓、短路電流、填充因子和光電轉(zhuǎn)換效率等主要光伏性能參數(shù)。

[0181] 圖5a表示了活性層中PBDB?T:受體材料式I?2在最優(yōu)配比1:1.2的情況下，有機太陽能電池的電流?電壓曲線圖；以式I?2所示化合物為受體材料時，太陽能電池的短路電流

2

和開路電壓分別為22.12mA/cm 和0.91；太陽能電池的填充因子為71.76％，太陽能電池

的光電轉(zhuǎn)換效率為14.18％。

[0182] 在制備有機太陽能電池時，通過調(diào)節(jié)不同的退火溫度，表3?2列舉了基于PBDB?T:式I?2的電池的開路電壓、短路電流、填充因子和光電轉(zhuǎn)換效率等主要光伏性能參數(shù)與退

火溫度之間的影響。

[0183] 表3?2.基于PBDB?T:式I?2的電池在不同退火溫度條件下的光伏參數(shù)[0184][0185] 不進行退火處理，可以避免退火工序?qū)钚詫有蚊驳挠绊?。退火后，給受體分子間作用力增強，結(jié)晶度增大，薄膜的粗糙度增加，不利于太陽能電池的電荷傳輸，優(yōu)選為不

進行退火處理。

[0186] 在制備有機太陽能電池時，通過調(diào)節(jié)添加劑1,8?二碘辛烷(簡寫為DIO)的添加量，表3?3列舉了基于PBDB?T:式I?2的電池的開路電壓、短路電流、填充因子和光電轉(zhuǎn)換效率

等主要光伏性能參數(shù)與添加劑DIO的添加量之間的影響。

[0187] 表3?3.基于PBDB?T:式I?2的電池使用添加劑DIO優(yōu)化過程后的光伏參數(shù)[0188][0189] 在添加劑DIO的添加量在0.75％時，太陽能電池的短路電流和開路電壓分別可以2

達到23.31mA/cm 和0.91；太陽能電池的填充因子為72.14％，太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效

率為15.24％。

[0190] 本申請雖然以較佳實施例公開如上，但并不是用來限定權利要求，任何本領域技術人員在不脫離本申請構(gòu)思的前提下，都可以做出若干可能的變動和修改，因此本申請的

保護范圍應當以本申請權利要求所界定的范圍為準。