權(quán)利要求

1.戊二醛生產(chǎn)廢水處理工藝，其特征在于：包括戊二醛生產(chǎn)廢水均質(zhì)均量、加堿聚合、絮凝、一次沉淀、水解酸化、厭氧、好氧處理和二次沉淀，其中：加堿聚合時，投加廢催化劑甲醇鉀溶液或前序工藝電石制乙炔后的殘渣溶于水澄清后的飽和上清液，攪拌，控制pH值為10~12。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的戊二醛生產(chǎn)廢水處理工藝，其特征在于，絮凝中絮凝劑為THPR-03，攪拌反應(yīng)0.5hr～2.0hr，控制pH值為6～9，PH值由THPR-03的投加量反饋。 3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的戊二醛生產(chǎn)廢水處理工藝，其特征在于，水解酸化時通過干化段濾液回流，控制其COD在8000mg/L～10000mg/L，如果濾液不夠，用最終出水或自來水補(bǔ)充稀釋。 4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的戊二醛生產(chǎn)廢水處理工藝，其特征在于，絮凝劑THPR-03是含有代號為M的過渡金屬的高分子無機(jī)聚合物，整個絮凝過程的產(chǎn)物為二種：一種是高分子無機(jī)絮凝劑在廢水中形成高價M的水合產(chǎn)物〔M（H 2O） n（OH） 6-n〕（其中n=0、1、2、3、4、5、6），另一種是廢水中的小分子與過渡金屬離子形成有機(jī)酸鹽M(C iO j)n（其中i<5、j<10）產(chǎn)物。 5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的戊二醛生產(chǎn)廢水處理工藝，其特征在于，二次沉池的上清液需要直排時，再增設(shè)一深度處理裝置。

說明書

戊二醛生產(chǎn)廢水處理工藝

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種戊二醛生產(chǎn)廢水處理工藝，屬于廢水處理技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

戊二醛被譽(yù)為繼甲醛和環(huán)氧乙烷消毒之后，化學(xué)消毒滅菌劑發(fā)展史上的第三個里程碑，它具有甲醇含量低，無致畸變、無積毒、無富營養(yǎng)化的特點(diǎn)。戊二醛用途廣泛，主要應(yīng)用于石油化工、醫(yī)療衛(wèi)生、輕工、科研等領(lǐng)域。本申請中戊二醛生產(chǎn)廢水為戊二醛生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水。戊二醛生產(chǎn)廢水在排放和集中過程中，因含有丙烯醛，會散發(fā)出大量刺激性氣味，戊二醛生產(chǎn)廢水處理有二個難點(diǎn)：今人難亦忍受的刺鼻性氣味和高COD（幾萬mg/L～上百萬mg/L）。

同時戊二醛生產(chǎn)中會用到一種強(qiáng)有機(jī)堿甲醇鉀作催化劑，反應(yīng)完成后，雖然廢催化劑溶液可以進(jìn)行初步分離提純，但其提純成本高，產(chǎn)品甲醇只能當(dāng)燃料用，因此，往往成為令廠家頭痛難處理的一種有機(jī)廢物。

發(fā)明內(nèi)容

針對上述問題，本發(fā)明的目的在于提供一種戊二醛生產(chǎn)廢水處理工藝，通過以廢制廢，能全面解決戊二醛生產(chǎn)過程中廢水的處理問題，并且還可以大幅簡化處理流程，大幅減少處理設(shè)備及構(gòu)筑物投資和處理費(fèi)用。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種戊二醛生產(chǎn)廢水處理工藝，包括戊二醛生產(chǎn)廢水的均質(zhì)均量、加堿聚合、絮凝、一次沉淀、水解酸化、厭氧和好氧處理和二次沉淀，其中：加堿聚合時，投加廢催化劑甲醇鉀溶液或其它強(qiáng)堿性溶液，攪拌，控制pH值為10~12。

本發(fā)明廢催化劑甲醇鉀溶液可以用其它強(qiáng)堿性溶液代替，如前序工藝電石制乙炔后的殘渣溶于水澄清后的飽和上清液等。

絮凝中絮凝劑為THPR-03，攪拌反應(yīng)0.5hr～2.0hr，控制pH值為6～9，PH值由THPR-03的投加量反饋。

水解酸化時通過干化段濾液回流，控制其COD在8000mg/L～10000mg/L，如果濾液不夠，可用最終出水或自來水補(bǔ)充稀釋。

絮凝劑THPR-03是一種含有代號為M的過渡金屬的高分子無機(jī)聚合物，整個絮凝過程的產(chǎn)物為二種形態(tài)：一種是高分子無機(jī)絮凝劑在廢水中形成高價M的水合產(chǎn)物〔M（H 2O） n（OH） 6-n〕（其中n=0、1、2、3、4、5、6），另一種是廢水中的小分子與過渡金屬離子形成有機(jī)酸鹽M(C iO j)n（其中i<5、j<10）產(chǎn)物。

本發(fā)明二次沉淀池的上清液已完全能滿足排工業(yè)園區(qū)納管標(biāo)準(zhǔn)。如果需要直排，可再增設(shè)一深度處理裝置。

本發(fā)明相對現(xiàn)有技術(shù)有如下優(yōu)勢：

1、以廢制廢，既全面解決了戊二醛生產(chǎn)過程中強(qiáng)刺激性氣味及廢水問題和廢催化劑溶液的處置問題，又大幅減少了處理設(shè)備和構(gòu)筑物投資，節(jié)約了處理費(fèi)用；

2、相對于目前采用的微Fe-C氧化和Fenton試劑法，藥劑費(fèi)用、固廢量和固廢處置費(fèi)用都大幅減少；

3、廢水處理流程大幅簡化。

附圖說明

圖1是本發(fā)明一種丙烯醛廢水的處理工藝的流程圖。

具體實施方式

以下通過下述實施方式進(jìn)一步說明本發(fā)明，應(yīng)理解，下述實施方式僅用于說明本發(fā)明，而非限制本發(fā)明。以下各百分含量如無特別說明均指質(zhì)量百分含量。

本發(fā)明采用的處理工藝的流程圖如圖1所示：其處理工藝具體過程如下：

（1）收集的戊二醛生產(chǎn)廢水在調(diào)節(jié)池中均質(zhì)均量；

（2）均質(zhì)均量后的戊二醛生產(chǎn)廢水提升到加堿聚合池，向加堿聚合池投加生產(chǎn)車間來的廢催化劑甲醇鉀溶液或其它強(qiáng)堿性溶液，攪拌并控制pH值為10~12，其它強(qiáng)堿性溶液有前序工藝電石制乙炔后的殘渣溶于水澄清后的飽和上清液等；

（3）加堿聚合后的溶液進(jìn)入絮凝反應(yīng)池中，投加絮凝劑THPR-03并攪拌，反應(yīng)0.5hr～2.0hr，控制pH值在6～9。其中PH值由THPR-03的投加量連鎖反饋；

（4）再到助凝池，加入助凝劑PAM，然后經(jīng)過一次沉淀，一次沉淀污泥去污泥干化工段；

（5）一次沉淀的上清液在水解酸化池中水解酸化，其中通過污泥干化段濾液回流，控制其COD在8000mg/L～10000mg/L。如果回流的濾液不夠，可用最終出水或自來水補(bǔ)充稀釋；

（6）水解酸化后的溶液再經(jīng)厭氧、好氧處理和二次沉淀；二次沉淀污泥去污泥干化工段；

（7）二次沉淀的上清液已完全能滿足排工業(yè)園區(qū)納管標(biāo)準(zhǔn)。如果需要直排，可以再增設(shè)一深度處理裝置。

本發(fā)明利用戊二醛生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢催化劑溶液，由于催化劑是強(qiáng)有機(jī)堿甲醇鉀，加入到戊二醛生產(chǎn)廢水中后，可消除刺激性氣味，同時大幅提高廢水的pH值和B/C值，達(dá)到以廢制廢的目的。

本發(fā)明戊二醛的兩個活潑醛基能發(fā)生典型的醛反應(yīng)，特別是在水溶液中，戊二醛與其水合物存在一個平衡體系;戊二醛易發(fā)生聚合反應(yīng)。當(dāng)pH不同時聚合產(chǎn)物不同，主要是一些均聚物和共聚物。pH越高聚合越快，堿性條件下的聚合速度大且產(chǎn)物復(fù)雜，溫度和戊二醛的濃度升高也會使聚合速度增大。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)：當(dāng)pH＞10時，聚合反應(yīng)能瞬時完成。

本發(fā)明在大量試驗的基礎(chǔ)上，絮凝劑最終選定岳陽天河環(huán)?？萍加邢薰旧a(chǎn)的市售產(chǎn)品THPR-03：是一種含有代號為M的過渡金屬的高分子無機(jī)聚合物，整個絮凝過程的產(chǎn)物通過儀器檢測為二種形態(tài)：一種是高分子無機(jī)絮凝劑在廢水中形成高價M的水合產(chǎn)物〔M（H 2O） n（OH） 6-n〕（其中n=0、1、2、3、4、5、6），另一種是廢水中的小分子與過渡金屬離子形成有機(jī)酸鹽M(C iO j)n（其中i<5、j<10）產(chǎn)物。從而大幅降低廢水的COD，同時由于高分子無機(jī)絮凝劑pH在2～4，處理后整個廢水體系的pH在6～9之間，正好滿足進(jìn)水解酸化+厭氧+好氧的條件，出水各項指標(biāo)滿足排工業(yè)園區(qū)污水處理廠標(biāo)準(zhǔn)。如果污水需要直排，可再增設(shè)一深度處理裝置進(jìn)行物化深度處理，同樣也采用岳陽天河環(huán)?？萍加邢薰旧a(chǎn)的產(chǎn)品THPR-03，就可以滿足GB 18918-2002直排指標(biāo)。

實施例1

湖北某精細(xì)化工企業(yè)年產(chǎn)20000 t 戊二醛產(chǎn)品，在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生約350 m 3/d的廢水。戊二醛生產(chǎn)過程中，主要在吡喃水解和精餾階段產(chǎn)生廢水，主要成分為甲醇、丙烯醛、甲醇、乙醇、乙基丙烯醚、丙醛等。這些含有生物毒性強(qiáng)的丙烯醛、丙醛、丙烯基乙醚等物質(zhì)，其pH 值3.5 左右。

采用本發(fā)明圖1中的流程進(jìn)行廢水處理。

先添加廢催化劑甲醇鉀溶液調(diào)節(jié)pH 值至大于10,各種醛在此條件下容易發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，生成二聚丙烯醛(3,4-二氫-2H-吡喃-2-甲醛) 和其他產(chǎn)物而變成半透明的黃色黏性固體，二聚丙烯醛的生物毒性較丙烯醛降低100倍，再投加絮凝劑THPR-03將各種大分子聚合物和膠體去除。

經(jīng)絮凝后廢水的COD仍然較高，通過回流干化段的壓濾清水或最終出水進(jìn)行釋稀后，控制COD在8000mg/L～10000mg/L，目的是不超過后續(xù)生化工段微生物的有機(jī)負(fù)荷，這樣廢水中殘存的生物毒性可以不再考慮。經(jīng)過水解酸化、厭氧和好氧處理后，二沉池的上清液完全能滿足企業(yè)排放廢水標(biāo)準(zhǔn)。

各個階段廢水的COD值（mg/L）見下表

本發(fā)明戊二醛生產(chǎn)廢水經(jīng)過處理后，無刺激性氣味，其COD值≤200 mg/L，完全滿足企業(yè)排放廢水標(biāo)準(zhǔn)；同時戊二醛生產(chǎn)中的廢催化劑溶液也得到有效處理。

戊二醛生產(chǎn)廢水處理工藝.pdf