本發(fā)明提供了一種磷酸錳鐵鋰復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用，所述磷酸錳鐵鋰復(fù)合材料具有以下通式：Li_aMn_bFe_cM_dPO₄/Nb₂O₅?C；其中，M為Mg、Co、Ti、Ni、Ge、La、Y、V、Al、Zr和Zn中的一種或多種；1.05≤a≤1.2，0.55≤b≤0.95，0.05≤c≤0.3，0.005≤d≤0.05，且0.9＜b+c+d＜1。本發(fā)明提供的磷酸錳鐵鋰復(fù)合材料由非化學(xué)計量比活性材料與過渡金屬鈮的氧化物、碳復(fù)合而成，實現(xiàn)較好的相互作用，產(chǎn)品同時具有良好的充放電性能和循環(huán)性能，并且還具有優(yōu)異的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和抗吸濕性。實驗結(jié)果表明，本發(fā)明提供的磷酸錳鐵鋰復(fù)合材料在2.8V～4.25V電壓區(qū)間，0.1C放電比容量能夠達(dá)到146mAh/g，3C放電比容量能夠達(dá)到130mAh/g；循環(huán)120次后容量保持率在97％以上；暴露于空氣中4h后，比表面積為23.9m²/g～27.5m²/g，水分含量不超過3628ppm。