本發(fā)明公開了一種焦磷酸鐵基鈉離子電池正極復(fù)合材料及制備方法，包括Na3.16Fe2.42(P2O7)2以及修飾在Na3.16Fe2.42(P2O7)2本體顆粒表面和嵌入Na3.16Fe2.42(P2O7)2本體顆粒中的碳基材料；碳基材料的質(zhì)量分數(shù)為1?10％。反應(yīng)物中添加不同種類的碳基材料，碳基材料一部分均勻包覆在Na3.16Fe2.42(P2O7)2材料顆粒表面，另一部分可嵌入到本體結(jié)構(gòu)，將Na3.16Fe2.42(P2O7)2顆粒串聯(lián)起來，起到電荷傳遞的橋梁作用，顯著提高Na3.16Fe2.42(P2O7)2正極材料本體的電導(dǎo)率。合成過程中無有害廢液產(chǎn)生，生產(chǎn)成本低，適合大規(guī)格工業(yè)化生產(chǎn)。