本發(fā)明提供一種室溫下高性能聚合物固態(tài)電解質(zhì)及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明聚合物固態(tài)電解質(zhì)包含有聚合物骨架、塑晶、鋰鹽和粘結(jié)劑；由包含有單體、交聯(lián)劑、粘結(jié)劑、塑晶、鋰鹽和光引發(fā)劑的液態(tài)混合物，經(jīng)紫外光引發(fā)聚合而形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。本發(fā)明聚合物固態(tài)電解質(zhì)中，高分子量的粘結(jié)劑和塑晶為導(dǎo)鋰離子固體，粘結(jié)劑穿插在聚合物骨架中，塑晶填充于高分子粘結(jié)劑與聚合物骨架形成的互穿網(wǎng)絡(luò)。本發(fā)明的聚合物固態(tài)電解質(zhì)具有良好的力學(xué)性能，能彎折；本發(fā)明的聚合物固態(tài)電解質(zhì)的室溫電導(dǎo)率達(dá)到0.5?5mS/cm。所述聚合物固態(tài)電解質(zhì)用于鋰離子電池時，在室溫下，具有電導(dǎo)率高、與金屬鋰界面阻抗低、庫倫效率高、高倍率沖放電循環(huán)下電池比容量高等特點(diǎn)。