本發(fā)明涉及一種具有梯度界面結(jié)構(gòu)的有機(jī)/無機(jī)復(fù)合固體電解質(zhì)及全固態(tài)鋰電池，所述復(fù)合固體電解質(zhì)由有機(jī)/無機(jī)復(fù)合固體電解質(zhì)層及復(fù)合在其表面的梯度結(jié)構(gòu)層組成，所述固體電解質(zhì)的梯度結(jié)構(gòu)層與電池正極接觸或作為正極；所述梯度結(jié)構(gòu)層中含有正極活性物質(zhì)和導(dǎo)離子電解質(zhì)，所述導(dǎo)離子電解質(zhì)為導(dǎo)離子無機(jī)物與導(dǎo)離子有機(jī)物的混合物，往有機(jī)/無機(jī)復(fù)合固體電解質(zhì)層方向正極活性物質(zhì)濃度逐漸減少，導(dǎo)離子無機(jī)物濃度逐漸增大。本發(fā)明在全固態(tài)電池的固體電解質(zhì)界面設(shè)置梯度結(jié)構(gòu)層，匹配電解質(zhì)端與正極端不同的化學(xué)、電化學(xué)環(huán)境，使得正極與電解質(zhì)間界面接觸得到大大改善，降低電解質(zhì)/正極界面阻抗，提高全固態(tài)電池的充放電性能。