本發(fā)明公開了一種全固態(tài)聚合物電解質(zhì)及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明的全固態(tài)聚合物電解質(zhì)的組成包括交聯(lián)聚合物Ⅰ、交聯(lián)聚合物Ⅱ和鋰鹽，交聯(lián)聚合物Ⅰ和交聯(lián)聚合物Ⅱ所形成的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)相互貫穿，交聯(lián)聚合物Ⅰ由丙烯酸聚乙二醇酯或甲基丙烯酸聚乙二醇酯與二丙烯酸聚乙二醇酯或二甲基丙烯酸聚乙二醇酯聚合得到，交聯(lián)聚合物Ⅱ由雙氨基封端的聚乙二醇與環(huán)氧基交聯(lián)劑聚合得到。本發(fā)明的全固態(tài)聚合物電解質(zhì)內(nèi)部存在軟?硬雙交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，抑制鋰枝晶生長的能力較佳，且具有穩(wěn)定的界面性能、較寬的電化學(xué)窗口、較優(yōu)的力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性，能夠匹配活潑的鋰金屬負(fù)極以制備高能量密度的鋰金屬電池，有助于促進(jìn)大功率、高能量儲能設(shè)備的發(fā)展，應(yīng)用前景廣闊。