本發(fā)明公開了一種線性單離子導電聚合物電解質(zhì)PECB及其制備方法和應(yīng)用，屬于聚合物電解質(zhì)技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明首先提供了一種線性單離子導電聚合物電解質(zhì)PECB，并采用原位聚合法獲得了一種具有半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的高性能阻燃膦基單離子導電聚合物電解質(zhì)PECB?sp；同時本發(fā)明還通過在聚偏氟乙烯?六氟丙烯基質(zhì)中原位聚合PECB和苯基膦酰二氯交聯(lián)劑制備了sIPN?PECB；最后通過靜電紡絲和鋰化工藝將sIPN?PECB制備成具有優(yōu)異阻燃性、良好機械強度和較高離子電導率的納米靜電紡絲多孔膜nf?sIPN?LiPECB。本發(fā)明制備的nf?sIPN?LiPECB膜經(jīng)1M LiPF6EC/DMC電解液浸潤后，得到的聚合物電解質(zhì)保持0.64的較高鋰離子轉(zhuǎn)移數(shù)，并且由這種新型聚合物電解質(zhì)組裝的鋰金屬電池具有接近理論容量的高放電容量和極長的使用壽命。