本發(fā)明涉及一種聚合物電解質(zhì)，特別是涉及一種利用同軸靜電紡絲技術(shù)制備的微孔聚合物電解質(zhì)骨架材料，以及利用此骨架材料制備凝膠型聚合物電解質(zhì)的方法，屬于聚合物鋰離子電池領(lǐng)域。其制備步驟為：（1）配制芯、殼層靜電紡絲液；（2）利用同軸靜電紡絲技術(shù)制備芯/殼結(jié)構(gòu)納米纖維膜；（3）納米纖維膜干燥、裁剪，層疊壓制成聚合物凝膠電解質(zhì)骨架；（4）在手套箱內(nèi)將骨架材料置于電解液中活化和凝膠化。該電解質(zhì)骨架材料對(duì)電解液有超強(qiáng)的吸附性和保持力，制得的凝膠聚合物電解質(zhì)有較高的離子電導(dǎo)率、穩(wěn)定的電化學(xué)窗口和良好的充放電性能，與鋰電極的界面相容性好，滿足常用扣式電池的組裝需要，可應(yīng)用于二次鋰離子電池的制備。